Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Электрофильное сульфенилирование олефинов сульфенамидами, тиобисаминами и дитиобисаминами в присутствии оксогалогенидов фосфора
  • Автор:

    Титанюк, Игорь Демьянович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    137 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
I. Литературный обзор
Ы.Галогениды фосфора как электрофилы в органическом синтезе
1.1.1. Нуклеофильное замещение галогена у атома фосфора
1.1.1.1. Реакции с образованием связи фосфор-кислород
1.1.1.2. Синтез фосфорорганических соединений со связями фосфор-углерод
1.1.1.3. Синтез фосфорорганических соединений со связями фосфор-азот
1.1.2. Использование галогенидов фосфора в качестве кислот Льюиса
1.1.2.1. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу
1.1.2.2. Формилирование по Вильсмайеру
1.1.2.3. Использование в качестве конденсирующих агентов
в синтезе гетероциклов
I.2. Электрофильное сульфенилирование олефинов
1.2.1. Присоединение дисульфидов к олефинам
1.2.2. Присоединение катионоидных соединений серы
1.2.3. Присоединение сульфенилхлоридов к олефинам
1.2.4. Сульфенилбромиды как реагенты бромсульфенилироания олефинов
1.2.5. Электрофильное присоединение производных сульфеновых кислот
1.2.6. Сульфенамиды в реакциях сульфенилирования олефинов
1.2.7. Реакции дихлорида серы с непредельными соединениями
II. Обсуждение результатов
II. 1. Исследование взаимодействия сульфенамидов, тиобисаминов и дитиобисаминов с РОВгз или РОСЛз
11.2. Реакции ароматических сульфенамидов с олефинами в присутствии РОВгз
11.3. Реакции алифатических сульфенамидов и сульфенилимидов с олефинами в присутствии РОВгз
11.4. Реакции тиобисаминов с олефинами в присутствии РОВгз
11.5. Реакции дитиобисаминов с олефинами в присутствии РОВгз
11.6. Реакции сульфенамидов и тиобисаминов с олефинами в присутствии РОСІЗ
11.7. Реакции сульфенамидов, тиобисаминов и дитиобисаминов с олефинами в присутствии хлористого тионила и хлористого сульфурила
И.8. Реакции сульфенамидов, тиобисаминов и дитиобисаминов с олефинами в присутствии трехбромистого фосфора, пятибромистого фосфора и трехбромистого алюминия
11.9. Синтез несимметричных р,Р’-дигалоген-диалкилсульфидов
11.10. Реакции тиобисаминов и дитиобисаминов с диенами в присутствии оксогалогенидов фосфора
III. Экспериментальная часть
IV. Выводы
V. Литература

ВВЕДЕНИЕ
С тех пор, как существует органический синтез, основная его задача -поиск наилучших препаративных методов функционализацции органических соединений. Реакции электрофильного присоединения к кратной связи олефинов (Афз) являются в этом отношении одним из наиболее важных процессов. Введение сразу двух заместителей в молекулу, строгая стереоспецифичность процесса и региоселективность - несомненные плюсы этих реакций. Практически неограниченный выбор олефинов, широкие возможности варьирования набора электрофильных реагентов, а также возможность изомеризации, сопряженного присоединения, постадийного присоединения-элиминирования обеспечивает огромное разнообразие образующихся продуктов. В 40-70-ых годах шел активный поиск новых электрофильных реагентов, способных эффективно присоединяться по С—С связи. В дальнейшем развитие данного направления органического синтеза слегка притормозилось. Ученые в основном занимаются доработкой и небольшими усовершенствованиями созданных методов. Может быть уже все, что можно, придумано? В последние два десятилетия появилось на свет новое научное направление связанное с Абр-реакциями, девиз которого: главное - не электрофильный реагент, главное - хороший активатор для реагента. В результате активации неорганическими кислотами Льюиса или окислителями, которые, как правило, легко доступны, удалось ввести в реакции электрофильного присоединения такие соединения, которые сами по себе не реагируют с олефинами, например, сульфенамиды, алкилнитраты, алкилнитриты, хлорамины, тиобисамины, дисульфиды и др. Таким образом не только расширился круг используемых реагентов, но были проведены

СН2С12 СНз + 8ЪС16
СНЗ-8-С1 + СНз-З-Б-СНз + 8ЬС15 -—-> с/8'СНз (А)
о С СНз-а
СНз-8-8-СНз + 8ЬС15 СВДг СНз

8ЬС16
Алкил-бис(тиоалкил)сульфониевые соли являются достаточно сильными сульфенилирующими агентами и также могут использоваться в реакциях электрофильного присоединения. С алкенами и алкинами они дают соответствующие эписульфониевые ионы: тиираниевые /87/ и тиирениевые /88
Тиираниевые комплексы, получаемые с количественным выходом добавлением соответствующего алкена к раствору
метил(бисметилтио)сульфоний гексахлор-антимоната в хлористом метилене при 0°С или в жидком Б02 при -60°С, обладают различной
устойчивостью. Так, аддукты с тетраметилэтиленом, циклооктеном и гексеном-3 были выделены и охарактеризованы как индивидуальные вещества, соединения же, полученные из цис- и транс-бутенов-2, изобутилена и 2-метилбутена-2, удалось охарактеризовать лишь спектроскопически.
В отличие от алкил-бис(тиоалкил)сульфониевых солей, из которых находит применение лишь стабильный Ме8+(8Ме)28ЬС1б-,соли арил-бис(тиоарил)сульфония, Аг8+(8Аг)28ЬС1б- , более устойчивы: выделяются в кристаллическом виде и стабильны при комнатной температуре в течение нескольких минут.
В широкий спектр соединений, сульфенилируемых данными реагентами, входят и сульфиды, из которых могут быть получены

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.087, запросов: 962