Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Изучение превращений полифторароматических соединений под действием цинка или цинка в присутствии меди в водном диметилформамиде
  • Автор:

    Краснов, Вячеслав Иванович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    250 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

1. Введение
2. Процессы дегалогенирования, осуществляемые с помощью цинка в химии полифторированных и полихлорированных ароматических соединений (обзор литературы)
2.1 Природа действия цинка (вводная часть)
2.2 Реакции элиминирования галогенов и гидродегалогенирова-ния в ряду фтор- и хлорсодержащих аренов
2.2.1 Реакции с участием С-Вг и С-С1 связей в бензильном положении
2.2.2 Реакции с участием С-Р связей в бензильном или аллильном положениях
2.2.3 Гидродегалогенирование в ароматическом кольце
2.2.4 Гидродефторирование в ароматическом кольце
2.2.5 Способы увеличения восстановительной активности цинка в реакциях гидродехлорирования и гидродефторирования аренов
2.3 Применение реакций элиминирования атомов фтора и других галогенов, а также восстановительной енолизации карбонильных соединений для получения полифтораренов
2.3.1 Реакции элиминирования галогенов
2.3.2 Реакции восстановительной енолизации
3. Гидродефторирование и гидродехлорирование полифторированных ароматических соединений под действием Ъп и 2п(Си) в водном диметилформамиде (общая часть)
3.1 Введение
3.2 Гидродефторирование под действием Ъп и гп(Си)
3.2.1 Превращения перфторированных моноалкилбензолов под действием гп и гп(Си) в водном ДМФА
3.2.2 Механизм гидродефторирования перфторированных моно-алкилбензолов и возможный путь образования побочных продуктов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА
3.2.3 Превращения перфторированных ксилолов и некоторых других полифтордиалкилбензолов под действием Zn и Хп(Си) в водном ДМФА
3.2.4 Превращения перфтор-п-цимола под действием Zn и гп(Си)
3.2.5 Обсуждение механизма реакций перфторированных диалкил-бензолов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА Влияние расположения и структуры перфторалкильных групп на направление гидродефторирования
3.2.6 Механизм превращения гексафторизопропильной группы в трифторэтильную и метильную группы
3.2.7 Превращения других перфторированных соединений, содержащих СР(СР3)2 группу, под действием 2п и гп(Си)
3.2.8 Гидродефторирование других полифтораренов под действием Ъъ и гп(Си) в водном ДМФА
3.2.9 Влияние воды на селективность реакций гидродефторирования под действием Zn(Cu)
3.2.10 Реакции перфтораренов с системой гп(Си)-Н20-электролит
3.3 Гидродехлорирование и гидродебромирование полифторированных галогенаренов
3.3.1 Гидрогенолиз С-С1 связей в ароматическом кольце под действием Zn и 2п(Си)
3.3.2 Реакции полифторбензилгалогенидов с Zn и Zn(Cu)
3.3.3 Использование Zn(Cu) для гидрогенолиза винильной С-С1 связи
4. Использование бромфторирования перфтораренов и реароматизации под действием Zn для получения исходных соединений (приложение к общей части)
5. Экспериментальная часть
5.1. Физико-химические методы анализа
5.2. Характеристика использованных реагентов и растворителей
5.3. Характеристика использованных полифторированных соединений
5.4. Синтез исходных полифторированных соединений
5.5. Встречные синтезы
5.6. Взаимодействие полифтораренов с Zn и Zn(Cu)
Таблица 8. Взаимодействие октафтортолуола (90) и
полифтортолуолов 91, 228, 229 и 230 с Zn, Zn(Cu) в
водном диметилформамиде
Таблица 9. Взаимодействие перфторированных бензолов CeF5R( (Rf = C(CF3)3, CF(CF3)2, CF2CF2CF3 и CF2CFs)
157, 168, 163 и 162 с гп(Си)-ДМФА-Н20
Таблица 10. Взаимодействие перфтор-трет-бутилтолуола (177), полифторксилолов 171, 172, 175, 181, 182, 183, 188 и
перфториндана (190) с Zn(Cu)-fl]V№A-H20
Таблица 11. Реакции с Zn(Cu) перфтораренов 204, 206, 208,
214 и 215, содержащих CF(CF3)2-rpyraiy, а также
продуктов их превращений
Таблица 12. Эксперименты к главе "Гидродефторирование других полифтораренов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА"
5.7. Реакции перфтор-п-цимола (192) с металлами
Дополнительная информация
2п у / х = осн3 А’
Ч Мя-(СгН5),0
X 130 х - сн3о, С2Н50, (СН3)2СНО, С6Н60, ЕЙ, СеНвЗ, (С2Н5)2Н 128 X = Е Схема

2.3.2 Реакции восстановительной енолизации.
Другой реакцией дегалогенирования, осуществляющейся под действием цинка и приводящей к образованию ароматического продукта, является востановительная енолизация сс-галоген-карбонильных соединений. Характерный пример такой ароматизации представлен на Схеме 58 [105].
К С1
гп-нс1
с2н5ос2н5

осн3
Схема
Данный процесс может быть полезен для синтеза замещенных фенолов путем проведения нуклеофильного замещения в более реакционноспособном диеноне с последующей его ароматизацией. Так, нафтолы 135 были получены действием цинка на диеноны 134 (Схема 59) [105,106].
ОН О
гп НС1-эфир
X - ОН, ОСН3, ОС6Е5, ЫН2, СН3(98%)
Схема

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.128, запросов: 962