Активация тройной связи комплексами платины и палладия

• Автор: Анаников, Валентин Павлович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 140 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Координация ацетиленовых углеводородов комплексами металлов
1.2 Элементарные реакции процессов активации тройной углерод-углеродной связи
1.2.1 Реакция внедрения
1.2.2 Нуклеофильное присоединение к координированной тройной связи * '
1.3 Структурные исследования а-винильных комплексов платины
1.4 Образование С-С связи между ненасыщенными фрагментами по реакции восстановительного элиминирования
1.5 Реакции активации алкинов, сопровождающиеся образованием новых С-С связей
1.6 Метод ЯМР и структурные исследования комплексов переходных металлов
1.6.1 Применение метода ЯМР в изучении соединений платины и палладия
1.6.2 Химические сдвиги 195РС
1.6.3 Константы спин-спинового взаимодействия ЗН-195?! и 13С-195Р1
1.6.4 Времена спин-решеточной (Т1) и спин-спиновой (Т2) релаксации
1.6.5 Методы двумерной ЯМР спектроскопии в исследовании платинаорганических соединений

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
2.1 АКТИВАЦИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ КОМПЛЕКСАМИ РДГУ)
2Л.1 Активация тройной связи ацетилена иодидными комплексами РДГУ) в кислых средах
2Л.2 Выделение и детальное исследование интермедиата процесса активации тройной связи комплексами РДГУ)
2Л.З Реакционная способность дивинильных комплексов РДГУ) - образование новой С-С связи
2Л .4 Рентгеноструктурное исследование ст-винильного комплекса РДГУ)
2Л .5 Реакция восстановительного элиминирования из [Р1(СН=С1-СН2ОСН3)212]
2Л .6 Каталитическая реакция активации ацетиленовых углеводородов, сопровождающаяся образованием новой С-С связи
2Л .7 Механизм восстановительного элиминирования из циклических сг-винильных комплексов РТ(IV)
2Л.8 Синтез несимметричных производных диенов
2.2 АКТИВАЦИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ КОМПЛЕКСАМИ РсДГУ)
2.2.1 Реакция каталитического стереоселективного иодирования ацетилена
2.3 ЯМР ЭКСПЕРИМЕНТЫ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ МУЛЬТИСПИНОВЫХ СИСТЕМ
2.3.1 Идентификация металлоорганических производных методом ЯМР
2.3.2 Одномерная импульсная последовательность СВ18
2.3.3 Двумерный ОВК-НМОС эксперимент
2.3.4 Определение знаков КССВ
2.3.5 Комментарии к практическому применению импульсной последовательности СВ-НМЦС
2.3.6 Двумерный эксперимент с подавлением гомоядерных протонных взаимодействий
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ВЫРАЖЕНИЕ ПРИЗНАТЕЛЬНОСТИ
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Использованные сокращения:
ЯМР - ядерный магнитный резонанс; КССВ - константа спин-спинового взаимодействия; BIS - биселективный импульс; GBIS - градиентный биселективный импульс; НМВС -гетероядерная корреляция по дальним константам; HMQC и HSQC - гетероядерная много- и одноквантовая корреляционная спектроскопия; EXSY - обменная спектроскопия; NOESY -гомоядерная спектроскопия, основанная на ядерном эффекте Оверхаузера; HOESY - гетероядерная спектроскопия, основанная на ядерном эффекте Оверхаузера; COSY - гомоядерная корреляционная спектроскопия; LR-COSY -гомоядерная корреляционная спектроскопия, оптимизированная на дальние константы; gsHMBC, gsHMQC, gsHSQC и gsNOESY - градиентные версии соответствующих методик.

82%. Кроме того, в этой системе возможно протекание некаталитических реакций образования моно и дигалогензамещенных производных бутадиенов 78, 79 [78-80].

R = СООМе
R'X = PhCH2Br, СН3І, СбН5І

Ar—N
N—Ar
Ar = 11-C6H4R; o,o-C6H3R2
Схема