Фитоэкдистероиды растений родов Chenopodium и Rhaponticum

• Автор: Боровикова, Елена Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 86 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Обзор литературы
1.1 Фитоэкдистероиды растений семейства Chenopodiaceae
1.2 Фитоэкдистероиды растений рода Rhaponticum
1.2.1 Фитоэкдистероиды Rhaponticum integrifolium C. Winkl
1.2.2 Фитоэкдистероиды корней Rhaponticum carthamoides Willd.flljin]
1.2.3 Фитоэкдистероиды семян Rhaponticum carthamoides Willd.flljin]
1.2.4 Фитоэкдистероиды Rhaponticum uniflorum (L.) DC
1.2.5 Экдистерон из других видов Rhaponticum
1.3 Биологическая активность экдистероидов, выделенных
из растений рода Rhaponticum
1.3.1 Исследование биологической активности экстрактов растений рода Rhaponticum
1.3.2 Препараты на основе экдистероидов
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов
2.1 Фитоэкдистероиды семян Chenopodium album L
2.1.1 Идентификация экдистерона
2.1.2 Идентификация полиподина В
2.1.3 Идентификация 2-дезоксиэкдизона
2.1.4 Высокоэффективная жидкостная хроматография фитоэкдистероидов Chenopodium album L
2.2 Фитоэкдистероиды семян Rhaponticum carthamoides
Willd.flljin]
2.2.1 Идентификация 24(28)-дегидромакистерона А
2.2.2 Лестерон
2.2.3 Рапистерон D-20-ацетат
2.2.4 Идентификация макистерона А
2.2.5 Применение ВЭЖХ для разделения изомерных экдистероидов Rhaponticum carthamoides Willd.flljin]
2.3 Исследование биологической активности
выделенных экдистероидов
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
3.1 Фитоэкдистероиды Chenopodium album L
3.1.1 Экстракция растительного сырья
3.1.2 Разделение суммы фитоэкдистероидов
3.1.2.1 Идентификация полиподина В
3.1.2.2 Идентификация экдистерона
3.1.3 Применение ВЭЖХ при разделении минорных
экдистероидов семян Chenopodium album L
3.1.3.1 Идентификация 2-дезоксиэкдизона
3.2 Фитоэкдистероиды Rhaponticum carthamoides Willd.flljin]
3.2.1 Экстракция растительного сырья
3.2.2 Разделение суммы фитоэкдистероидов
3.2.2.1 Идентификация 24(28)-дегидромакистерона А
3.2.2.2 Лестерон
3.2.2.3 Рапистерон D-20-ацетат
3.2.3 Применение ВЭЖХ при разделении изомерных экдистероидов семян Rhaponticum carthamoides Willd.flljin]
3.2.3.1 Идентификация макистерона А
3.2.3.2 Идентификация 24-эпимакистерона А
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение
Экдистероиды представляют собой полигидроксилированные стерины с цис-сочлинением колец А и В, содержащие сопряженную систему 6-кето-7-ен-группировку в кольце В; с 14а-ОН группой и боковой цепью из восьми углеводородных атомов. Они проявляют гормональную активность, вызывающую линьку у беспозвоночных. Особый интерес представляет действие экдистероидов на млекопитающих. Они показывают значительный анаболический эффект. Экдистероиды можно использовать для контроля численности вредных насекомых и для стимулирования развития полезных особей.
Разработка удобного метода выделения и изучения структуры новых экдистероидов, исследование структура-активности этих соединений и создание на их основе препаратов для медицинской практики и сельского хозяйства следует отнести к актуальным задачам современной биоорганической химии.
Целью работы являлись исследования экдистероидов широко распространенных растений Chenopodium и Rhaponticum, разработка методов выделения экдистероидов, установление строения новых фитоэкдистероидов, выявление зависимости между строением и спектральными параметрами новых веществ, поиск путей создания на основе экдистероидов препаратов для сельского хозяйства.
Научная новизна работы: Изучено 2 вида растений рода Chenopodium; из Chenopodium album L. выделено 3 соединения, один из которых впервые выделен для этого вида. Из. семян растения рода Rhaponticum выделено 5 соединений, из них два-впервые.

В XIV в разрыв боковой цепи отмечен ионами с т/г 145 и 109. В отличие от аюгастерона С и 22-дезоксиэкдистерона, в исследуемом соединении ион с т/г 127 не прявляется. Однако, в XIV присутствует пик иона с т/г 55, образующийся за счет разрыва связи С-23-С-24 с последующей дегидратацией. Вышеизложенное означает, что одна из двух гидроксильных групп, находящихся в боковой цепи экдистероида расположена при С-24. Этот вывод подтверждается данными ПМР-спектра. Трехпротонный синглет метальной группы при С-21, проявляющийся при 1,42 м.д. доказывает присутствие ОН-группы при С-20.
Сигналы метальных групп при С-26 и С-27 сильно экранированы и обнаруживаются в виде дублета при 0,67 м.д., что доказывает присутствие Н при С-25. В XIV сигнал протона при С-22 отсутствует. В области 3,61-3,72 м.д. проявляется двухпротонный сигнал протонов при С-9 и С-24. Сигналы протонов при С-11 и С-2 сдвинуты в слабое поле и проявляются при 4,45 м.д.. Следовательно XIV является 5|3-холест-7-ен-2р,3|3,14а,11а,208,24-гексаокси-6-оном [36].
Фрагменты стероидной части рапистерона С (XV) аналогичны масс-спектрометрическому распаду стероидной части I. Масс-спектры экдистероидов с боковой цепью, аналогичной экдистерону, при разрыве связи С-20-С-22 с последующей дегидратацией показывают фрагмент с т/г 99. В масс-спектре XV этот осколок смещен на 28 массовых единиц, что означает наличие дополнительной СгН4 группы. Также проявляется ион с т/г 109, образующийся за счет дегидратации иона с т/г 127.