Проточно-инжекционный анализ природных вод : Определение микроэлементов

• Автор: Шпигун, Лилия Константиновна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 492 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ I
ВВОДНАЯ ЧАСТЬ. Научно-методологические основы проточно-инжекционного
анализа (ПИА) природных вод
Список используемых обозначений
РАЗДЕЛ I. Развитие методов проточно-инжекционной спектрофотометрии
Глава 1. Проточно-инжекционные системы на основе гомогенных
реакций комплексообразования металлов с органическими реагентами
1.1. Особенности формирования и пути оптимизации сигнала при
наличии предшествующей химической реакции
1.2. Реализация стандартных спектрофотометрических методик на основе принципов ПИА
1.2.1. Сравнительные характеристики
1.2.2. Определение никеля(ІІ) по реакции с диметилглиоксимом в присутствии сильного окислителя
1.2.3. Определение ионных форм хрома(УІ/ІІІ) по реакции
с 1,5-дифенилкарбазидом
1.3. Создание ПИ систем на основе гомогенных реакций с участием высокочувствительных реагентов трифенилметанового ряда, азосоединений и основных красителей
1.3.1. Система для спектрофотометрического детектирования цинка(II)
1.3.2. Система для спектрофотометрического детектирования евинца(П)
1.3.3. Системы для спектрофотометрического детектирования Ag(I),
Au(III) и Pd(ll)
1.4. ПИ спектрофотометрическая система для одновременного детектирования Ca(II) и Mg (II)
Глава 2. Проточно-инжекционные системы на основе гомогенных
каталитических реакций
2.1. Общие принципы конструирования
2.2. Системы для каталитического определения Mn(II), Fe(III) и Со(II)
2.2.1. Определение Fe(III) и Ми(II) по реакциям окисления п-фенетидина и N, N' ' диэтилан ил ива периодат-ионами
2.2.2. Определение Fe(III) и Со(П) но реакциям окисления N.N’-диалкилпроизводных п-фенилендиамина пероксидом водорода
Глава 3. Проточно-инжекционные спектрофотометрические системы
с on-line концентрированием микроколичеств элементов
3.1. Экстракционно-спекрофотометрические системы
3.1.1. Общая характеристика проточно-инжекционной экстракции
3.1.2. Система для экстракционно-спектрофотомстрического определения свинца (II) по методу двух реагентов
3.1.3. Система для экстракционно-каталитического определения молибдена(VI)
3.2. Сорбционно-спектрофотометрические системы
3.2.1. Общее описание схемы ПИА с in-valve сорбционным концентрированием
3.2.2. Система для сорбционно-спектрофотометрического определения свинца (II)
3.2.3. Система для экстракционно-сорбционно-спектрофотометрического определения свинца(II)
3.2.4. Система для «сорбционно-спектрофотометрического определения цинка (II)
3.2.5. Системы для сорбционно-каталитического определения Fe(III) и Ми(Н)
3.3. Сорбционно-спектрофотометрические системы на основе использования иммобилизованных экстрагентов
3.3.1. Системы с концентрированием ортофосфат- и пирофосфат-ионов на колонках с иммобилизованным оловоорганическим экстрагентом
3.3.2. Системы с концентрированием благородных металлов на гидрофобизированных силикагелях с ковалентно привитымии тиакраун-соединениями
РАЗДЕЛ II. Развитие методов проточно-инжекционного электроанализа
Глава 4. Проточно-инжекционная потенциометрия с твердыми
мембранными электродами, обратимыми к ионам металлов
4.1. Фундаментальные представления и общая методология
4.2. Динамическое поведение электродов, обратимых к ионам Ag(I), Cu(II), Pb(II) и Cd(II)
4.2.1. Функция потенциометрического отклика и ее зависимость от экспериментальных параметров ПИ системы
4.2.2. Селективность потенциометрического отклика и эффект кинетической дискриминации
4.2.3. Потенциометрический отклик в проточных растворах комплексообразующих органических реагентов
4.3. Проточно-инжекционные системы для прямого потенциометрического определения ионов металлов
4.4. Проточно-инжекционное псевдотитрование с ионоселективными электродами
4.5. Проточно-инжекционные системы для косвенного определения ионов переходных металлов
Глава 5. Создание потенциометрических ионных сенсоров на основе жидкофазных и полимерных мембранных материалов
5.1. Значение экстракционных процессов в жидкостных мембранных электродах
5.2. Потенциометрические сенсоры на основе анионообменных электродноактивных соединений
5.2.1. Гальвани-потенциал границы раздела фаз и потенциометрическая селективность
5.2.2. Электродные свойства мембран, содержащих ионные асеоциагы тетрафениларсония и его аналогов

5.2.3. Сенсор на перреиат-ионы
5.2.4. Сенсор на комплексные анионы пиобия(;)
5.2.5. Электродные свойства мембран, содержащих соли ортофосфат и арсенат ионов с производными диалкилолова (ІV)
5.3. Потенциометрические сенсоры на основе хелатов металлов
5.3.1. Электродные свойства жидкой мембраны, содержащей диалкилдитиафосфат меди (II)
5.3.2. Электродные свойства мембран, содержащих хелаты молибдена (VI) с реагентами класса ІЧ-аршізамещенньїх гидроксамовых кислот
5.4. Потенциометрические сенсоры с мембранами, содержащими макроциклические соединения
5.4.1. Химизм и формально-термодинамическое описание функции потенциометрического отклика и его селективности
5.4.2. Электродноактивные свойства О- и Б-производных циклогексанокраун-эфиров
5.4.3. Электродпоактивные свойства О-, 14-, Б-производных бензокраун-эфиров
5.4.4. Потенциометрические сенсоры на ионы свинца(II)
5.4.5. Потенциометрический сенсор на ионы ртути(II)
Глава 6. Проточно-инжекционные системы с электрохимическим детектированием благородных металлов на химически модифицированных угольных электродах
6.1. Электродноактивные свойства различных экстрагентов по отношению к ионам благородных металлов
6.1.1. Бинарные экстрагенты
6.1.2. Гетероциклические азасоединения
6.1.3. Тиакраун-соединения и 1,4-дитиацикланы
6.2. Угольные композиционные электроды на основе поливинилхлоридной матрицы (ПВХ-УКЭ) с подвижными химически ахотивными центрами
6.2.1. Электроды, модифицированные моно- и дибензокраун-эфирами
6.2.2. Электроды, модифицированные тиакраун-соединениями и 1,4-дитиацикланами с функциональными СН2ОН-группами
6.2.3. Общие особенности механизма функционирования ПВХ-УКЭ
6.3. Проточно-инжекционные системы с бифункциональными электрохимическими сенсорами
6.3.1. Потенциометрическое/амперометрическое определение иридия(IV)
6.3.2. Потенциометрическое/амперометрическое определение золота(ІІІ)
6.4. Проточно-инжекционные системы с амперометрическим детектированием на угольных композиционных электродах с ковалентно иммобилизованными активными центрами (СГ-УКЭ)
6.4.1. Циклическая вольтамперометрия ряда благородных металлов на СГ-УКЭ
6.4.2. Роль взаимодействий металл-лиганд в электрохимических
процессах на СГ-УКЭ

получения зависимостей, характеризующих влияние не только химических факторов, но и гидродинамических параметров системы на величину аналитического сигнала. Кроме того, как правило, в таких системах должны быть реализованы самые разнообразные стадии пробоподготовки, основанные на использовании различного вида гетерогенных физико-химических превращений. Сочетание этих стадий с последующей фотометрической реакцией в единой системе ПИА - задача тоже далеко не простая.
В 1985 г. нами были начаты исследования по созданию комплекса автоматизированных методов ПИ спектрофотометрии для избирательного определения металлов и некоторых других важнейших микроэлементов в природных водах. Главное внимание при решении этой проблемы уделялось изучению двух возможных подходов к конструированию систем со спектрофотометрическим детектированием малых и ультрамалых количеств элементов. Один из них - развитие методов проточно-инжекционной каталиметрии - разновидности ПИА на основе каталитических реакций, протекающих при участии определяемых компонентов. Реализация каталитических процессов в строго фиксированных условиях ПИ системы открывает перспективы создания высокочувствительных, простых и экспрессных аналитических методик, удовлетворяющих современным требованиям контроля состава вод и гидрохимических исследований. Второй подход охватывает разработки ПИ спектрофотометрических систем с применением гомогенных и гетерогенных индикаторных реакций и создание высокочувствительных гибридных методов на основе сочетания этих реакций с on-line сорбционным концентрированием и/или экстракционным выделением определяемых компонентов.
Среди известных аналитических реакций для ПИ спектрофотометрического определения микроэлементов в водах, большой интерес представляют реакции с участием высокочувствительных органических реагентов [89-91].