Действующая цена700 250 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Совершенствование безинкрементной аддитивной схемы оценки индексов удерживания для хромато-масс-спектрометрической идентификации продуктов регионеселективных органических реакций

  • Автор:

    Уколов, Антон Игоревич

  • Шифр специальности:

    02.00.02

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    185 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 ОГРАНИЧЕНИЯ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ПРИ ИДЕНТИФИКАЦИИ АНА ЛИТОВ
1.2 ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЕЩЕСТВ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1.2.1 АБСОЛЮТНЫЕ ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ
1.2.2 ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ
1.3 МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ
1.3.1 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДЛЯ ОЦЕНКИ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ
1.3.2 ПРИМЕНЕНИЕ ЛИНЕЙНО-ЛОГАРИФМИЧЕСКИХ СООТНОШЕНИЙ ДЛЯ ВЗАИМНОГО ПЕРЕСЧЕТА ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ РАЗНЫХ РЯДОВ
1.3.3 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МОДЕЛИРОВАНИЯ ДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК МОЛЕКУЛ ДЛЯ ОЦЕНКИ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ
1.3.4 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ СООТНОШЕНИЙ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ И ТОПОЛОГИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ
1.3.5 ОЦЕНКА ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АДДИТИВНЫХ МЕТОДОВ
«ИНКРЕМЕНТНАЯ» СХЕМА
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОБРАЩЕННЫХ АДДИТИВНЫХ СХЕМ
СИСТЕМА ГРУППОВЫХ ИНКРЕМЕНТОВ
«БЕЗИНКРЕМЕНТНАЯ» СХЕМА
1.4 СОВМЕСТНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА
1.4.1 Автоматизированные системы интерпретации результатов
ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
1.4.2 КОНЦЕПЦИЯ ФИКСАЦИИ ВРЕМЕН УДЕРЖИВАНИЯ (RETENTION TIME LOCKING SYSTEMS, AGILENT TECHNOLOGIES)
1.4.3 ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ВРЕМЕНА УДЕРЖИВАНИЯ (RRT)
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 ПОЛУЧЕНИЕ И АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ОСНОВНОЙ СРЕДЕ
2.2 Алкилирование ФЕНОЛА АЛИФАТИЧЕСКИМИ СПИРТАМИ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИДА АЛЮМИНИЯ
2.3 Алкилирование бензола и алкиларенов и анализ продуктов
2.3.1. Алкилирование алкиларенов алифатическтш спиртами в
присутствии хлорида алюминия
2.3.2 Алкилирование бензола 2-октанолом и 3-метилбутанолом в присутствии серной кислоты
2.4 Свободнорадикальное хлорирование циклогексана и последующая ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПОНЕНТОВ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ
2.5 Приготовление и анализ реакционных смесей продуктов радикального хлорирования простых эфиров
2.6 Измерение и расчет хроматографических индексов удерживания. Обработка справочных данных
3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Идентификация компонентов смесей структурных изомеров
3.1.1. Оценка индексов удерживания при установлении структуры алкилбензолов

3.1.2. Установление структуры продуктов алкилирования бензола и алкиларенов спиртами в присутствии хлорида алюминия
3.1.2. Установление структуры продуктов алкилирования фенола спиртами в присутствии хлорида алюминия
3.2 Идентификация компонентов смесей диастереомеров
3.2.1. Установление структуры продуктов хлорирования циклогексана
3.2.2. Установление структуры метилциклогексанов
3.2.3. Установление структуры продуктов хлорирования диалкшовых эфиров
3.3. Идентификация регио- и стерео-изомеров. Установление структуры
ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
3.4. Оценка возможностей применения модифицированной аддитивной СХЕМЫ для предсказания индексов удерживания соединений, содержащих двойные связи. Дискуссионные аспекты
РАССМАТРИВАЕМОГО ПОДХОДА
3.5 КОДИРОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ОЦЕНКИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АДДИТИВНЫХ СХЕМ
3.6 Критерии отбора справочной информации по индексам
удерживания
4 ЗАКЛЮЧЕНИЕ
5 ВЫВОДЫ
6 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СИСТЕМА ГРУППОВЫХ ИНКРЕМЕНТОВ
Единственной принципиальной схемой, которая позволяет оценить
абсолютные значения индексов удерживания в условиях практически полного отсутствия информации о структурных аналогах соединения и полном отсутствии данных о физико-химических характеристиках соединения является линейная модель оценки, разработанная в Национальном институте стандартов и технологии, США [65].
Авторы этой работы используют простые групповые линейные инкременты для оценки ИУ. Использование значений измеренных ИГУ для определения инкрементов 84 групп аналогично использованному этими же авторами подхода к оценке температур кипения аналитов [66]. Полученные результаты были использованы для повышения достоверности идентификации аналитов в системе AMDIS (Automated Mass-Spectral Deconvolution and Identification System). Отмечено что в настоящее время возможна оценка погрешности расчета ИУ для группы веществ, но не для индивидуальных объектов.
В работе использована простое линейное соотношение:
«I = flf.g.+h (1.15)

где/п - количество групп п которые присутствуют в молекуле, g„ — значение инкремента, h - значение, которого было выбрано так чтобы свести среднее отклонение к нулю.
Групповые инкременты были вычислены с использованием минимизации абсолютных отклонений. Для компенсации погрешности вычислений в уравнение включен специальный добавочный параметр h значение, которого было выбрано так чтобы свести среднее отклонение к нулю. В таблице 1.7 приведены групповые вклады в индексы удерживания.
Таблица 1.7 - Групповые вклады в индексы удерживания. Данные для неполярных неподвижных фаз
Группа n* g е Группа n* g е
Углеводородные инкременты Углеводородные инкременты

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.073, запросов: 962