Спектро-химическое исследование и анализ полииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов

• Автор: Гольева, Виктория Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 188 с.

Содержание
Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Химикоаналитические свойства и биологическая активность полииодгалогенидов.

1.2. Структура и физикохимические свойства полигалогенидных соединений.

1.3. Идентификация и количественное определение полииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов

1.3.1. Методы определения полииодгалогенидов.

1.3.2. Анализ органических азотсодержащих катионов

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Рабочие растворы, реактивы, аппаратура.

2.2. Объекты исследования.

2.3. Физикохимическое исследование состава, структуры и устойчивости полигалогенидов органических азотсодержащих катионов.
.1. Квантовохимическое изучение ряда
дииодгалогенидов Халкилпиридиния.
2.3.2. Спектрофотометрическое исследование устойчивости полигалогенидных соединений
2.3.2.1. Определение предельного количества молекул иода, координируемых органическим галогенидом, и устойчивости образующихся дииодгалогенидов в растворе.
2.3.2.2. Оценка устойчивости органических дииодбромидов и дииодхлоридов методом разбавления.
2.З.2.З. Влияние погрешности измерения светопропускания при спектрофотометрическом определении констант устойчивости органических дииодгалогенидов.
2.3.3. Кристаллическая структура полииодиодидов бис2Ы,КЫтриэтилашонийэтилсукцината и полигалогенидов цетил пир идини я.
2.4. Спектрохимическое исследование равновесия и параметров взаимопревращений различных форм иода в составе органических полигалогенидов в различных средах.
2.4.1. Исследование кинетики диспропорционирования органических дииодгалогенидов в
иодкоординирующих растворителях.
2.4.2. Влияние поливинилпирролидона и метилпирролидона на устойчивость полигалогенидов органических азотсодержащих катионов.
2.4.3. Получение и исследование лекарственных форм органических полигалогенидов на основе низкомолекулярных поливинилпирролидона и полиэтиленгликоля
2.5. Методы идентификации полииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов.
2.5.1. Оптические методы идентификации и установления подлинности органических полигалогенидов.
2.5.2. Метод тонкослойной хроматографии
2.5.3. Схема идентификации органических
полигалогенидов
2.6. Методы количественного определения
дииодгалогенидов органических азотсодержащих
катионов.
2.6.1. Потенциометрическое титрование.
2.6.1.1. Аргентометрия.
2.6.1.2. Окислительновосстановительное титрование.
2.6.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография.
2.6.3. Спектрофотометрические методы
2.6.3.1. Определение полииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов по собственному светопоглощению.
2.6.3.2. Экстракционноспектрофотометрический метод определения органических полигалогенидов в
виде ИА с катионным красителем
2.6.3.2.1. Исследование зависимости светопоглощения ИА органических дииодгалогенидов с фенилсульфатом 1,3диметилморфолинофенил азобензимидазолия от кислотности среды и концентрации красителя.
2.6.3.2.2. Определение состава и констант устойчивости ИА полигалогенидов с катионным красителем.
2.6.3.2.3. Определение сольватных чисел и степени извлечения ИА органических дииодгалогенидов с фенилсульфатом 1,3диметилморфолинофенил азобензимидазолия
2.6.З.2.4. Расчет градуировочных прямых, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности определения дииодгалогенидов в виде ИЛ с фенил сульфатом 1,3диметил
морфолинофенилазобензимидазолия
2.6.З.З. Экстракционноспектрофотометрический метод определения органических полигалогенидов в виде ИА с анионным красителем.
2.6.З.З.1. Исследование зависимости
светопоглощения ИА дииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов с
эритрозином и бромтимоловым синим от
кислотности среды и концентрации
красителя
2.6.3.3.2. Определение состава и констанг устойчивости ИА органических полигалогенидов с эритрозином и бромтимоловым синим.
2.6.3.3.3. Определение сольватных чисел и степени извлечения ИА органических дииодгалогенидов с эритрозином и бромтимоловым синим.
2.6.З.З.4. Расчет градуировочных прямых, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности определения полигалогенидов в виде ИА с эритрозином и бромтимоловым синим.
2.7. Практическое применение результатов исследования
2.7.1. Потенциометрическое титрование образцов лекарственных форм органических
полигалогенидов тиосульфатом натрия.
2.7.2. Экстракционноспектрофотометрическое определение органических дииодгалогенидов в составе лекарственных форм в виде ИА с фенил сульфатом 1,3 диметил
морфолинофенилазобензимидазолия
2.7.3. Экстракционноспектрофотометрическое определение дииодгалогенидов органических азотсодержащих катионов в составе полученных лекарственных форм в виде И А с бромтимоловым синим и эритрозином.
Выводы
Список литературы


Несмотря на некоторые недостатки подобной терминологии не определен центральный атом она, повидимому, является наиболее удачной из существующих, поскольку четко отражает состав комплексного аниона. Полигалогениды являются объектами пристального внимания на протяжении длительного периода времени, так как представляют не только чисто научный интерес, но и находят все большее применение в технологии получения особо чистых веществ и высокотемпературных сверхпроводников. На особые химические свойства полигалогенидов легкость термического разложения, сравнительно небольшая растворимость и др. В г. Уэллс предложил применять фракционную кристаллизацию иоддихлоридов рубидия и цезия для получения чистых хлоридов. Позднее Арчибальд разработал технологию получения соединений рубидия и цезия, свободных от примесей лития, калия, натрия, железа и алюминия, основанную на применении фракционированной кристаллизации иоддихлоридов и трибромидов рубидия и цезия. Исследования Б. Д. Степина, В. Е. Плющева, С. Б. Степиной и др. Возможности полигалогенидов щелочных металлов еще не исчерпаны, так как не исключено выявление новых интересных свойств известных соединений. Значительное количество работ касается органических полигалогенидов, среди которых обнаружены вещества, обладающие свойствами проводников, гак называемые синтетические или органические металлы. Во втором случае электропроводность связывают со стопочной структурой частично окисленных катионов . Известно большое число гетероциклических соединений и высокополимерных углеводородов, образующих с иодом структуры, содержащие полииодиодидные цепочки. Феназин, фенотиазин и их производные могут окисляться иодом в растворе бензола или эфира с образованием продуктов, содержащих полииодиодидные цепи . Подобным образом получают полииодиодиды 3,6бис2пиридилпиридазина и КИдифенилпарафенилендиамина и дифенилбензидина с высоким содержанием иода, обладающие относительно высокой электропроводностью при комнатной температуре. Смешанные кристаллы полигалогенидов бисэтилендитиотетратиофульвалена БЭДТТТФ выделены в среде бензола и ацетонитрила путем электрохимического окисления БЭДТТТФ в присутствии полигалогенидионов ,. Состав полученных комплексов можно представить как БЭДТТТФ2Х1уХ2у. Хь Х2 Ь, Вг, 1Вг2, но Х1 Ф Х2. Интересно, что в изоструктурных сериях БЭДТТТФ2Х X Ь, Вг, 1Вг2 соли, содержащие асимметричный Вгион, имеют нетипичные структурные и электрические свойства по сравнению с солями трииодидов и иоддибромидов, что, повидимому, является результатом неупорядоченного состояния аниона в органической матрице . При добавлении иода к полиацетилену в процессе его образования в нгексане выделены полимеры черного цвета состава СН1хх, где х 0. Взаимодействием сухого иода и твердых иодидов катионов С8Н4Ы, МеЕЫ, ЕТ получены полииодиды, обладающие хорошей проводимостью при комнатной температуре . Для полииодиодидов комплексов переходных металлов с органическими лигандами характерен перенос заряда, осуществляемый преимущественно по анионной части вещества . Изолированные иодсодержащие анионы не могут участвовать в переносе электрона, а для осуществления ионного механизма электропроводности они слишком велики и малоподвижны. Авторами показано, что перенос заряда возможен при наличии полииодиодидной цепи, однако образование равномерной линейной цепи из атомов иода энергетически невыгодно, поэтому наличие электронной металлической проводимости вдоль изолированной полииодиодидной цепи исключается. Для некоторых органических полииодгалогенидов обнаружены полупроводниковые свойства , при этом сопротивление и энергия активации электропроводности уменьшаются с ростом числа атомов иода в полигалогенидном анионе, не слишком меняясь с изменением типа катиона. Для некоторых полииодиодидов установлено также наличие ионной проводимости , при которой перенос аниона вдоль цепи происходит по эстафетному механизму или связан с искажением решетки. Окисление благородных металлов, как известно, требует больших энергетических затрат и применения активных по отношению к окружающей среде агентов царской водки и цианидов.