Высокочувствительное определение арилалкиламинов методом поверхностно активированной лазерной десорбции-ионизации в сочетании с газовой хроматографией

• Автор: Бородков, Алексей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Оглавление
Введение
Г лава 1. Литературный обзор
1.1 Применение методов лазерной десорбции-ионизации для 9 определения органических соединений
1Л Л Основные направления развития методов лазерной десорбции- 9 ионизации
1Л .2 Мягкая лазерная десорбция ионизация - Soft LDI
1Л.З MALDI
L1.4SELDI
1 Л.5 SALDI
1.1.5 Л SALDI на основе суспензий наночастиц
1Л. 5.2 SALDI с углеродных поверхностей
1.5.3 SALDI на основе кремниевых поверхностей
1.2 Методы определения арилалкиламинов
1.2.1 Иммунохимические методы анализа
1.2.2 ИК- и УФ-спектроскопия
1.2.3 Газохроматографические методы анализа
1.2.4 Сочетание ГХ с MC
1.3 Заключение
Глава 2. Оборудование, материалы, методика эксперимента
2.1 Оборудование
2.2 Эмиттеры ионов
2.3 Реагенты
Г лава 3. Исследование факторов, определяющих эффективность
ионизации арилалкиламинов
3.1 Интерфейс сопряжения газового хроматографа с времяпролетным 51 масс-спектрометром
3.2 Выбор эмиттера ионов для поверхностно активированной 52 лазерной десорбции-ионизации арилалкиламинов
3.2.1 Лазерно-индуцированная модификация поверхности
пористого кремния

3.2.2. Исследование химического состава поверхности пористого 57 кремния при лазерно-индуцированной модификации
3.2.3. Эмиттер ионов на основе аморфного кремния
3.3 Исследование зависимости выхода ионов от плотности энергии 63 лазерного излучения
3.4 Роль воды в процессе лазерной десорбции-ионизации 66 арилалкиламинов
3.5 Выводы
Глава 4. Анализ масс-спектров арилалкиламинов, полученных в
условиях FX/SALDI-MC
4.1 Масс-хроматограммы арилалкиламинов в режиме ГХ/SALDI-MC
4.2 SALDI масс-спектры арилалкиламинов
4.3 Основные направления фрагментации протонированных молекул 77 арилалкиламинов
4.3.1 Схемы фрагментации
4.3.2. Исследования закономерностей фрагментации в условиях
подачи паров тяжелой воды
4.3.3 Идентификация промежуточных продуктов в синтезе
оптически активных соединений из (8)-(-)-1-фенилэтиламина
4.4 Исследование зависимости фрагментации от плотности лазерного 86 излучения
4.5 Выводы
Глава 5. Аналитические параметры метода ГХ/SALDI-MC определения
арилалкиламинов
5.1. Квантово-химические расчеты величин сродства к протону и
основностей в газовой фазе арилалкиламинов
5.2 Зависимость чувствительности от основности соединений в 97 газовой фазе
5.3 Метрологические характеристики метода
5.3.1 Оценка эффективности SALDI
5.3.2 Предел обнаружения арилалкиламинов

5.3.3 Селективность определения арилалкиламинов
5.3.4 Воспроизводимость и динамический диапазон метода SALDI
5.3ГХ/SALDI-MC определение арилалкиламинов в крови
5.5 Выводы
Выводы
Список литературы
Приложение
Приложение
Список статей в реферируемых журналах по теме диссертации
Вклад соавторов печатных работ

Несмотря на достаточно низкие значения пределов обнаружения, газохроматографические методы анализа с такими детекторами обычно могут определять только соединения, уже занесенные в базы данных. Для решения более сложных задач лучшим вариантом в настоящее время являются методы ГХ, использующие в качестве детекторов масс-анализаторы.
1.2.4 Сочетание ГХ с МС
Сочетание ГХ с МС - это наиболее перспективное направление для анализа арилалкиламинов. Такое сочетание позволяет не только детектировать уже описанные компоненты, но и проводить поиск новых, ранее неизвестных веществ. Процедура пробоподготовки почти не отличается от других газохроматографических методов. Единственное отличие состоит в том, что в качестве внутреннего стандарта в большинстве случаев используются дейтерированные аналоги определяемых соединений, что было невозможно при использовании других типов детекторов. В большинстве работ используется режим мониторинга заданных ионов, однако такой подход допустим только для определения заранее известных соединений и в отсутствии мешающих примесей. Для анализа проб сложного состава желательно использовать режим с полной разверткой масс-спектра. В ряде работ [121, 143] авторы наблюдали перекрывание пиков в масс-спектрах различных веществ после хроматографического разделения. Не смотря на это, присутствие в масс-спектрах других диагностически значимых пиков позволяло успешно решать проблемы идентификации определяемых соединений.
ГХ/МС можно использовать для анализа стереоизомеров арилалкиламинов. Как известно, с химической точки зрения хиральные изомеры ведут себя одинаково. Поэтому для их хроматографического разделения используют хиральную хроматографическую колонку [144], либо их самих модифицируют хиральными реагентами - создавая тем самым диастереомеры, химические и физические свойства которых уже различаются.
Основным методом ионизации, используемым в ГХ/МС анализе арилалкиламинов, по настоящее время остается метод электронной ионизации. Ионизация основана на воздействии пучком электронов с энергиями порядка 70 эВ