Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Химия нитрохлорокомплексов платиновых металлов в водных растворах
  • Автор:

    Венедиктов, Анатолий Борисович

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    250 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


Оглавление

Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Нитрохлорокомплексы родия(III)
1.2. Нитрохлорокомплексы иридия
1.3. Нитрохлорокомплексы платины (II, IV)
1.4. Нитрохлорокомплексы палладия(II)
1.5. Нитрокомплексы рутения
Глава 2. Нитрохлорокомплексы платиновых металлов
в их концентрированных водных растворах
2.1. Комплексы родия (III)
2.2. Комплексы иридия(IV, III)
2.3. Комплексы платины (IV, 11)
Глава 3. Изучение условий доминирования комплексов платиновых
металлов в нитритно- хлоридных растворах
3.1. Реакции образования нитрокомплексов иридия(Ш)
3.2. Реакции нитрокомлексов 1г(Ш) с соляной кислотой
3.3. Реакции нитрокомплексов Pt(II,IV) в солянокислых
растворах в присутствии мочевины
3.4. Процессы нитрования хлорокомплексов Ru, Pd, Pt, Iг
в насыщенных растворах нитрита калия
Глава 4. Комплексные формы платиновых металлов в нитритно-
хлоридных растворах сложного состава
4.1. Влияние ионов неблагородных металлов на реакцию
образования Пг(Ы02)б33~
4.2. Нитрование растворов суммы платиновых металлов
4.3. Выделение г?н и 1г из растворов нитрования в виде
чистых аммонийно-натриевых гексанитритов (АНГ)
Глава 5. Выделение и концентрирование нитрохлорокомплексов
из разбавленных растворов сорбционными методами
5.1. Сорбция нитрокомплексов иридия(Ш) волокном
ПАН-МВП
5.2. Сорбция микроколичеств комплексных анионов платиновых металлов
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Заметный дефицит металлов платиновой группы при устойчивом росте их промышленного потребления и расширении областей применения [1-4] всегда приводили к поиску дополнительных источников платиноидов. Улучшение имеющихся и создание более совершенных методов аффинажа этих металлов является, по-видимому, одним из основных резервов производства металлов группы платины. Такая задача была сформулирована как неотъемлемая от чисто научных изысканий при становлении Института по изучению платины и других благородных металлов [53, с именем которого связана организация производства платиновых металлов в России. Уже через б лет деятельности Института были получены значительные результаты в этом направлении [63.
Данный пример отчетливо показывает, что проблемы получения чистых платиновых металлов нельзя рассматривать как чисто технические или промышленные. Глубокое и эффективное разрешение подобных проблем может быть обеспечено только прогрессом в области фундаментальных знаний.
Актуальность темы.
Образование растворимых комплексных нитритов платиновых металлов при обработке кислых растворов их хлорокомплексов нитритом натрия (реакция нитрования) было предложено в начале 1900-х гг как способ отделения платиноидов от неблагородных металлов [7]. Аффинаж платиновых металлов в рамках этого способа основан на осаждении плохорастворимых нитро- или хлорокомплексов, в последнем случае нитросоединения обрабатывают соляной кислотой [13. Возможны вариации с выделением рутения и палладия, но получение чистых Рй, 1г и РФ до сих пор производится по данной схеме.

Отмеченные обстоятельства не дают оснований проводить параллели между характером промежуточных продуктов реакций динитроди-амминов и кинетическим поведением тетранитроРФ(II) с кислотами. Одинаковое поведение тетранитро- и динитродиаммннплатины(П) обнаружено в реакциях, катализируемых кислородсодержащими неорганическими кислотами. Реакции с серной кислотой в мягких условиях после протонирования нитрогруппы идут через образование неустойчивых нитровоаминосульфатов платины. Конечными продуктами независимо от типа исходного нитрокомплекса платины являются соединения состава [РФ2(304)4ХУЗП~ (Х=С1,0Н,Вг,Ш3,Н02,Н20) [90,911, содержащие устойчивый радикал РФЗС2“. Строение этих соединений, в которых платина находится в формальной степени окисления 3, аналогично карбоксилатам родия(I) [923.
В реакциях, катализируемых серной кислотой, происходит полное замещение лигандов исходных нитропроизводных РФ(II) на биден-татно-координированные сульфатогруппы, что никогда не удается осуществить путем обычного замещения 1903. Виядерную группировку РФ2(304)42~ удается разрушить при действии разбавленных НС1 или щелочи, а также избытка нитрит-ионов. Авторы [913 указывают на возможность проведения в мягких условиях следующих превращений (1.3.6):
Н2304 НС1
[РФ(Ж32)432- «==>[РФ2(304)4(0Н)Н2033_

Как следует из обзорного сообщения С.И.Гинзбург [933, проводившей многолетние исследования процессов образования комплексных сульфатов и фосфатов платиновых металлов, реакции хлорокомплексов

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.083, запросов: 962