Синтез, строение и свойства некоторых сложных фосфатов элементов в степенях окисления +2, +3, +4

• Автор: Щелоков, Игорь Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 123 с. : ил.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ХИМИЯ И КРИСТАЛЛОХИМИЯ НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ ФОСФАТОВ ЭЛЕМЕНТОВ В СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ +2, +3, +4
1.1 Кристаллохимический анализ структур с каркасами состава [Ь2(Т04)3]
1.2. Фосфаты структурного типа коснарита
1.3. Фосфаты структурного типа лангбейнита
1.4. Фосфаты структурного типа вольфрамита скандия
1.5. Фосфаты с каркасами {^(РОДз]^^, содержащие металлы в 22 степени окисления +2
1.6. Методы синтеза безводных ортофосфатов
1.7. Физические и химические свойства фосфатов с каркасами 28 состава [ЬзСГОДз], области применения
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Объекты исследования
2.2. Реактивы и методы синтеза исследуемых фосфатов
2.3. Методы исследования
2.3.1. Электронный микрозондовый анализ
2.3.2. Рентгенографические методы
2.3.3. Инфракрасная и мессбауэровская спектроскопия
2.3.4. Термические методы анализа
2.3.5. Исследование каталитических свойств
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Синтез и фазообразование сложных фосфатов металлов ІУВ группы и элементов в степени окисления +2, +3
3.1.1. Фазообразование в системах М2+о .5(і+я)РєЛл2.дР3Оі2 (М2+ = м& Са, 42 Бг, Ва)
3.1.2. Фазообразование в системах М2+0 .5(1+х)РеЛ12.х(РС>4)з ПУТ' - Мп, 51 Со, М, Си, Ъп, РЬ)
3.1.3. Фазообразование в системах М2+0 .5(,+*)СгЛЫР04)з (М2+ = Мё, 63 Са, Бг, Ва, Мп, №, РЬ) 2+ 2+
3.1.4. Фазообразование в системах М о.5(1+,)А1Д12.,Р3012 (М~ = Мё, Са, 8г, Ва, РЬ)
3.1.5. Фазообразование в системах М2 !го.5(11л-,М3+,(гг,Н1)2./Р04)з 73 (М2+ = Mg, Са, вг, Ва, №, Хп, РЬ, Сё; М3+ = Бе, Сг)
3.2. Теплофизические свойства сложных фосфатов металлов 1УВ 78 группы и элементов в степени окисления +2, +3 - тепловое расширение, теплопроводность, теплоемкость
3.2.1 Тепловое расширение
3.2.2 Теплопроводность
3.2.3 Теплоемкость
3.3. Каталитические свойства фосфатов М2+о .5(1+д.)М3+,М4+2.,(Р04)з 86 (М2+ = Мё, Са, Ва, Си; М3+ = Ье, Сг; М4+ = Т1, гг)
3.3.1 Каталитические свойства фосфатов Сао.5(1+х)М3+хТ12.х(Р04)з 87 (М3+ = Бе, Сг)
3.3.2 Каталитические свойства фосфатов М0.5(1+х)2гхТ12.х(РО4)з 90 (М = Мё, Са, Ва, Си)
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

полагали, что катионы Са2+ могут заселять два типа позиций в полостях структуры: М1 (6Ь) и М2 (18е).
Однако, как правило, в соединениях со структурой коснарита с числом катионов-компенсаторов в полостях каркаса равным 1, катионы предпочтительно занимают М1-позицию. Уточнение значений заселенности катионами Са2+ полостей М2 показало, что эти позиции остаются вакантными.
Таблица 3. Условия съемки и результаты уточнения кристаллической структуры фосфата СаРеТфРО,)):,.
Пространственная группа 43 с (N0. 167)

На рис. 11 показаны экспериментальная, вычисленная, штрих- и разностная дифрактограммы фосфата СаРеТ1(Р04)3. Наблюдается хорошее совпадение экспериментальной и вычисленной дифрактограмм. Координаты атомов и их изотропные тепловые параметры приведены в табл.