Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Головнев, Николай Николаевич
02.00.01
Докторская
1998
Красноярск
298 с. : ил.
Стоимость:
499 руб.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТУПЕНЧАТОГО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ
1.1. Соотношения между ступенчатыми константами устойчивости
1.2. Специфические факторы, влияющие на отношения ступенчатых констант устойчивости
1.3. Корреляции между константами устойчивости комплексов и параметрами иона металла и лиганда
2. ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА К0МПЛЕКС00БРА30ВАТЕЛЯ И ПРОТОНИРОВАНИЯ ЛИГАНДА НА РАВНОВЕСИЯ
К0МПЛЕКС00БРА30ВАНИЯ
3. РЕАКТИВЫ, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
3.1. Подготовка реактивов и анализ растворов
3.2. Основные методы исследования
3.2.1. Потенциометрия
3.2.2. Калориметрия
3.2.3. Спектроскопия
3.3. Расчет констант устойчивости комплексов
3.4. Практическое применение полученных результатов
4. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ НА К0МПЛЕКС00БРА30ВА-НИЕ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ПРИ ГИДРОЛИЗЕ ЦЕНТРАЛЬНОГО ИОНА И ПРОТОНИРОВАНИИ ЛИГАНДА
4.1. Реакции гидролизованной формы центрального атома с лигандом
4.2. Система "гидролизованная форма центрального атома-лиганд-сопряженная лиганду одноосновная кислота-комплекс"
4.3. Уравнения для расчета рН0ПТ образования комплексов
4.3.1. Расчет рН0ПТ комплексообразования и установление состава комплексных и гидролизованных форм
4.4. Влияние pH на ступенчатое комплексообразование
4.5. Новые методики анализа влияния pH на специфическую адсорбцию катионов и анионов оксигидроксидами
4.5.1. Специфическая адсорбция катионов
4.5.2. Специфическая адсорбция анионов
5. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ НА РАВНОВЕСИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ФТОРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ КРЕМНИЯ(IУ) И ГЕРМАНИЯ(IУ)
5.1. Образование иона 31Е62~ в слабокислых водных растворах
5.2. Влияние ионной силы на устойчивость 31Е62'
5.3. Влияние pH на образование иона Б1Р62"
5.4. Экстракция кремния толуольным раствором метил-
сульфата триалкилметиламмония из фторидных сред
5.5. Влияние pH на образование аниона СеЕ62
5. 6. Устойчивость гексафторгерманат-иона
при разных ионных силах
5.7. Фторидные комплексы германия(1У)
в солянокислых растворах
5.8. Специфика влияния pH на ступенчатое комплексообразование
6. ОБРАЗОВАНИЕ ТИОМОЧЕВИННЫХ КОМПЛЕКСОВ р-ЭЛЕМЕНТОВ III-У ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
6.1..Некоторые особенности образования тиомочевин-
НЫХ комплексов
6.2. Протонирование тиомочевины в растворах
соляной и хлорной кислот
6.3. Тиомочевинные комплексы висмута(III)
6.3.1. Устойчивость ВКТМо)13+ в водном растворе
6.3.2. Образование В1(ТЦ1о)13+в водно-органических растворах
6.4. Тиомочевинные комплексы свинца(II)
6.4.1. Образование РЬ(Шо)12+ в водных растворах
6.4.2. Изучение комплексообразования при постоянной нормальности раствора
6.5. Устойчивость тиомочевинных комплексов таллия(I)
6.6. Тиомочевинные комплексы сурьмы(III)
6.7. Состояние мышьяка(III,У) и его комплексообразование с тиомочевиной в водных растворах
нений, например уравнения Фуосса [32] _ для расчета К03(М И. В последнее соотношение входит в качестве одного из параметров расстояние между ионами в ассоциате, но его значение не может предсказано с необходимой точностью. Это снижает точность теоретической оценки К03(М,Ь) ив целом ценность уравнения (1.40).
В работе [331 предложено четырехпараметрическое соотношение
= + ЕдЕв, (1.41)
где Ед и Ев - параметры, характеризующие способность кислот и оснований Льюиса образовывать ионную связь, СА и Св - параметры, служащие мерой их способности к ковалентному связыванию. Для характеристики жесткости ионов металлов предложено использовать отношения 1яКм1 (Б- )/КМ1 (ОН-) или 1яКМ1 (ОН- )/1яКМ1 (Ш3). Оба приближения приводят к практически совпадающей последовательности изменения жесткости катионов металлов. Для параметров ЕА и СА , в качестве первого приближения, предложены уравнения Ед = 1яКмь(Е~) и СА = Кмь (ОН- )/14. 00, где 14. 00=рКм, Ки - ионное произведение воды, оно введено главным образом для получения удобных значений чисел. Для 0Н~-иона принято Ев=0 и Св = 14.00. Отношение ЕА/СД, обозначенное Нд, рекомендовано для характеристики электростатического взаимодействия М-Ь или жесткости. Жесткость лиганда Нв определена как отношение Ев/Св. Соотношение (1.41), на примере моноаммиачного комплекса, можно записать в виде уравнения
КНЬ(Ш3)/СА = (Еа/Са)Ев + Св, (1.42)
которое позволяет из линейной зависимости КМ1 (Ш3) /Сд от Ед/Сд вычислить параметры Ев и Св для Ш3. Первый из них находится как тангенс угла наклона, а второй - отсекаемый отрезок. Затем с использованием полученных значений Ев и Св первоначальные оценочные значения Ед и СА для каждой кислоты Льюиса уточнялись.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Трехкомпонентные боратсодержащие системы | Садетдинов, Шейиздан Вазыхович | 1999 |
Комплексообразование иона серебра (I) с пиридином и пиперидином в ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителях | Кузьмина, Ирина Алексеевна | 2001 |
Золь-гель синтез композитных наночастиц на основе оксидов алюминия, церия и циркония | Хрущёва Анастасия Александровна | 2016 |