Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Закономерности образования фторидных и тиомочевинных комплексов р-элементов в водных растворах
  • Автор:

    Головнев, Николай Николаевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Красноярск

  • Количество страниц:

    298 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТУПЕНЧАТОГО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ
1.1. Соотношения между ступенчатыми константами устойчивости
1.2. Специфические факторы, влияющие на отношения ступенчатых констант устойчивости
1.3. Корреляции между константами устойчивости комплексов и параметрами иона металла и лиганда
2. ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА К0МПЛЕКС00БРА30ВАТЕЛЯ И ПРОТОНИРОВАНИЯ ЛИГАНДА НА РАВНОВЕСИЯ
К0МПЛЕКС00БРА30ВАНИЯ
3. РЕАКТИВЫ, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
3.1. Подготовка реактивов и анализ растворов
3.2. Основные методы исследования
3.2.1. Потенциометрия
3.2.2. Калориметрия
3.2.3. Спектроскопия
3.3. Расчет констант устойчивости комплексов
3.4. Практическое применение полученных результатов

4. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ НА К0МПЛЕКС00БРА30ВА-НИЕ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ПРИ ГИДРОЛИЗЕ ЦЕНТРАЛЬНОГО ИОНА И ПРОТОНИРОВАНИИ ЛИГАНДА
4.1. Реакции гидролизованной формы центрального атома с лигандом
4.2. Система "гидролизованная форма центрального атома-лиганд-сопряженная лиганду одноосновная кислота-комплекс"
4.3. Уравнения для расчета рН0ПТ образования комплексов
4.3.1. Расчет рН0ПТ комплексообразования и установление состава комплексных и гидролизованных форм
4.4. Влияние pH на ступенчатое комплексообразование
4.5. Новые методики анализа влияния pH на специфическую адсорбцию катионов и анионов оксигидроксидами
4.5.1. Специфическая адсорбция катионов
4.5.2. Специфическая адсорбция анионов
5. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ НА РАВНОВЕСИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ФТОРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ КРЕМНИЯ(IУ) И ГЕРМАНИЯ(IУ)
5.1. Образование иона 31Е62~ в слабокислых водных растворах
5.2. Влияние ионной силы на устойчивость 31Е62'
5.3. Влияние pH на образование иона Б1Р62"
5.4. Экстракция кремния толуольным раствором метил-

сульфата триалкилметиламмония из фторидных сред
5.5. Влияние pH на образование аниона СеЕ62
5. 6. Устойчивость гексафторгерманат-иона
при разных ионных силах
5.7. Фторидные комплексы германия(1У)
в солянокислых растворах
5.8. Специфика влияния pH на ступенчатое комплексообразование
6. ОБРАЗОВАНИЕ ТИОМОЧЕВИННЫХ КОМПЛЕКСОВ р-ЭЛЕМЕНТОВ III-У ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
6.1..Некоторые особенности образования тиомочевин-
НЫХ комплексов
6.2. Протонирование тиомочевины в растворах
соляной и хлорной кислот
6.3. Тиомочевинные комплексы висмута(III)
6.3.1. Устойчивость ВКТМо)13+ в водном растворе
6.3.2. Образование В1(ТЦ1о)13+в водно-органических растворах
6.4. Тиомочевинные комплексы свинца(II)
6.4.1. Образование РЬ(Шо)12+ в водных растворах
6.4.2. Изучение комплексообразования при постоянной нормальности раствора
6.5. Устойчивость тиомочевинных комплексов таллия(I)
6.6. Тиомочевинные комплексы сурьмы(III)
6.7. Состояние мышьяка(III,У) и его комплексообразование с тиомочевиной в водных растворах

нений, например уравнения Фуосса [32] _ для расчета К03(М И. В последнее соотношение входит в качестве одного из параметров расстояние между ионами в ассоциате, но его значение не может предсказано с необходимой точностью. Это снижает точность теоретической оценки К03(М,Ь) ив целом ценность уравнения (1.40).
В работе [331 предложено четырехпараметрическое соотношение
= + ЕдЕв, (1.41)
где Ед и Ев - параметры, характеризующие способность кислот и оснований Льюиса образовывать ионную связь, СА и Св - параметры, служащие мерой их способности к ковалентному связыванию. Для характеристики жесткости ионов металлов предложено использовать отношения 1яКм1 (Б- )/КМ1 (ОН-) или 1яКМ1 (ОН- )/1яКМ1 (Ш3). Оба приближения приводят к практически совпадающей последовательности изменения жесткости катионов металлов. Для параметров ЕА и СА , в качестве первого приближения, предложены уравнения Ед = 1яКмь(Е~) и СА = Кмь (ОН- )/14. 00, где 14. 00=рКм, Ки - ионное произведение воды, оно введено главным образом для получения удобных значений чисел. Для 0Н~-иона принято Ев=0 и Св = 14.00. Отношение ЕА/СД, обозначенное Нд, рекомендовано для характеристики электростатического взаимодействия М-Ь или жесткости. Жесткость лиганда Нв определена как отношение Ев/Св. Соотношение (1.41), на примере моноаммиачного комплекса, можно записать в виде уравнения
КНЬ(Ш3)/СА = (Еа/Са)Ев + Св, (1.42)
которое позволяет из линейной зависимости КМ1 (Ш3) /Сд от Ед/Сд вычислить параметры Ев и Св для Ш3. Первый из них находится как тангенс угла наклона, а второй - отсекаемый отрезок. Затем с использованием полученных значений Ев и Св первоначальные оценочные значения Ед и СА для каждой кислоты Льюиса уточнялись.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.080, запросов: 962