Нелинейные межионные многочастичные взаимодействия в расплавленных и твердых электролитах

• Автор: Снежков, Вениамин Иванович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1993
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 301 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Колебательная спектроскопия нитритов и перхлоратов
щелочных металлов
1.1. Колебательные спектры нитритов щелочных и щелочноземельных металлов
1.2. Колебательные спектры расплавов нитратов и перхлоратов щелочных металлов
1.3. Спектры КР бинарных и тройных взаимных солевых расплавов, содержащих молекулярные анионы
Глава 2. Методы получения высокотемпературных спектров КР
твердых и расплавленных солей
2.1. Экспериментальная установка для получения высокотемпературных спектров КР
2.2. Регистрация спектров и измерение параметров линий комбинационного рассеяния
2.3. Реактивы и техника операций
Глава 3. Спектры КР нитритов щелочных и щелочноземельных
металлов и бинарных расплавов МаД/Н02; Na.Cs/NO2
3.1. Спектры КР кристаллических и расплавленных нитритов щелочных и щелочноземельных металлов
3.2. Спектры КР бинарных расплавов На,К/Н0г и На,Сз/М02
3.3. Спектры КР расплавов взаимных систем ИаД/МО Д05 и ЫаД/Н02ДСН
Глава 4, Спектры КР кристаллических перхлоратов, расплавов бинарных и тройных взаимных систем, содержащих перхлораты и нитраты щелочных металлов
4.1. Спектры КР кристаллических и расплавленных перхлоратов
щелочных и щелочноземельных металлов
о-* сг;« -”з сп сл сл сл сл
4.2. Спектры КР бинарных расплавов 11./N0 ,С10 ; На/МО ,С10
и К/МО ,С10
4.3. Спектры КР расплавленных бинарных й,В/С 10 и тройных взаимных солевых систем Й.В/МО ,С10
Глава 5. Спектры комбинационного рассеяния и физико-химические свойства солевых расплавов» содержащих нитрит-, нитрат- и перхлорат
.1. Температурные зависимости спектров КР в нитритах и
перхлоратах щелочных и щелочноземельных металлов
.2. Бинарные и тройные взаимные расплавленные солевые
системы» содержащие перхлорат-ион
.2.1. Спектры КР бинарных расплавов ИсИа.Ю/МО ,С10
.2.2. Спектры КР бинарных солевых расплавов с общим нитрит-
и перхлорат- ионом
.2.3. Спектры КР расплавов тройных взаимных солевых систем,
содержащих нитраты и перхлораты щелочных металлов
лава 6. Нелинейные эффекты в твердых растворах и
электролитах
.1, Твердые растворы на основе структур Й1, Й2 и но
6.1.2. Внутренняя структурная устойчивость приближений с
парным взаимодействием
6.1.3. Симметрийное вырождение моделей с парным взаимодействием
6,2. Реконструктивные фазовые переходы в твердых
электролитах
6.2.1. Суперионное состояние в галогенидах металлов
6.2.2. Реконструктивные фазовые переходы в 0ЦК твердых электролитах

0,2.3. Фазовые переходы в ГЦК твердых электролитах
6.2,4. Влияние примесей на гистерезис при структурных
переходах в двуокиси ванадия
Основные результаты работы
Литература
Приложение

тивным при исследовании тройных взаимных солевых расплавов, содержащих четыре сорта ионов. Литературные данные, касающиеся колебательных спектров таких систем, малочислены [б, II, 42]. Следует ожидать, что эффект межионного взаимодействия будет более заметен по сравнению с бинарным расплавом. Тройной взаимный солевой расплав отличается от бинарного прежде всего возможностью нового типа ионных взаимодействий, т.е. реакцией обмена [1, 6, 11]. Так, для смеси й+ * В »С ,0 возможен обменный процесс:
А* С* + В+ D" А+ D' + В+ С" +4fi0 (1.3)
Процесс характеризуется некоторым значением изобарного потенциала Д £0. Иначе говоря, в гомогенной жидкой или гетерогенных смесях часто реализуются случаи, когда пара солей АС и BD, называемая нестабильной, превращается в другую AD и ВС - стабильную.
Всю имеющуюся информацию по колебательным спектрам тройных взаимных солевых систем удобно рассматривать с позиций условного деления по заряду их ионов (катионов) на два типа. Колебательные спектры систем A+,B+ /С~,В~ в общем сходны с бинарными расплавами с общим анионом, что подтверждается исследованиями [б, 11, 42].
В целом эти смеси характеризуются образованием комплексных ионов различной сложности. В отношении ,В+/С~,D~ , наиболее интересных для наших исследований, имеется лишь несколько работ [6, 11, 32, 42]. В них рассматриваются характерные признаки и критерии реакции обмена, полученные из измерений спектров КР. Так, работы Кларка касались тройных взаимных систем Li(Ag)N03 - CsCl [32], которые сравнивались с аналогичной бинарной смесью с общим нитрат -ионом. Замена нитрат-ионов на хлор-ионы приводит к резкому уменьшению либрационных линий по интенсивности, что объясняется