Развитие и применение новых методов спиновой поляризации для изучения фотохимических радикальных реакций

• Автор: Багрянская, Елена Григорьевна
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1997
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 288 с.

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ТОМОГРАФИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ИНСТИТУТ УI I МНЧ.Ш<ОЙ КЩ1ЕТИКИ И ГОРЕНИЯ
Президиум ВАК России
(решение ОТ" 10с
.. * ІІ
присудил ученую степе «ъ Дик IО

Альп у.
Начальник упрасайякя ВАК России
БАГРЯНСКАЯ Елена Григорьевна
РАЗВИТИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ НОВЫХ МЕТОДОВ СПИНОВОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ.
01.04.17 - химическая физика, в том числе физика горения и взрыва
ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени доктора физико-математических наук
Москва
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА
Стимулированная поляризация ядер- высокочувствительный метод исследования короткоживущих радикальных пар.
1Л. Косвенные методы детектирования короткоживущих радикальных частиц. (Литературный обзор)
1.2. Качественное рассмотрение эффектов СПЯ
1.3.Теоретическое описание явления СПЯ.(Обзор литературы)
1.4. Экспериментальная реализация методов СПЯ
1.5.СПЯ короткоживущих РП в гомогенных растворах
1.6.Применение СПЯ для исследования скрытых стадий реакций
1.7. СПЯ в ион-радикальных реакциях. Влияние перезарядки на спектры СПЯ
1.8. СПЯ с временным разрешением
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 2.
Экспериментальное и теоретическое изучение короткоживущих бирадикалов методом СПЯ.
2.1.Экспериментальное и теоретическое исследование ХПЯ, ХПЭ в
короткоживущих бирадикалах. (Литературный обзор)
2.3. Проявление обменного взаимодействия в спектрах СПЯ
2.2. Влияние спин-селективной гибели на спектры СПЯ, ЭПР и РИДМР
2.3.СПЯ короткоживущих бирадикалов
ГЛАВА 3.
Исследование мицеллизованных РП методом СПЯ.
3.1.1.Свойства мицеллярных сред. (Литературный обзор.)

3.1.2.Исследование мицеллизованных РП методами ХПЯ, ХПЭ,
ИУПМК
3.2. Мод ель расчета спектров СПЯ мицеллизованных РП
3.3. Проявление обменного взаимодействия и спин-селективной гибели в
спектрах СПЯ мицеллизованных РП
3.4. Экспериментальное исследование СПЯ мицеллизованных РП
3.4.1.СПЯ в реакциях фотолиза фенилалкильных кетонов
3.4.2. Особенности СПЯ при естественном содержании ядер 13С.
СПЯ в реакции фотолиза ТБФ с БФ
3.4.3. СПЯ 31Р при фотолизе 2,4,-триметилбензоил дифенил
фосфин оксида в алкилсульфатных мицеллах
3.5. Сравнение СПЯ и ХПЭ мицеллизованных РП
3.6. Изучение мицеллизованных РП методом СПЯ с временным разрешением
3.6.1. Теоретическое описание кинетики СПЯ мицеллизованных РП,
основанное на простой кинетической модели
3.6.2. Теоретическое описание кинетики СПЯ мицеллизованных РП, основанное на численном решении уравнения Лиувилля
3.6.3. Экспериментальное исследование кинетики СПЯ мицеллизованных РП
3.6.4. Сравнение экспериментальных данных с расчетами по методу численного решения Лиувилля
3.6.5. Проявление спиновой когерентности в кинетике СПЯ
3.6.6. Экспериментальное исследование кинетики СПЯ мицеллизованных РП в реакции фотолиза БФ с ТБФ
3.6.7. Экспериментальное исследование кинетики СПЯ мицеллизованных РП при фотолизе 2,4,-триметилбензоил дифенилфосфиноксида в алкилсульфатных мицеллах

вд—д*—► Звд*+ кн—►

вдн + вн —► вдн вдн — вдн + вд —► вд + вдн
——гт ——- б вд + ян
вдн и —вдн и '
| вдн2 + м
вдн, 'и
вд + вдн2

Рис.7. Схема фотолиза бензохинона. Ниже представлены спектры ЯМР бензохинона, зарегистрированные при фотолизе 10"3М бензохинона в ацетонитриле в магнитном поле В0=2.8 мТ; (а) темновой; (Ь) ХПЯ (ВО); (с) СПЯ (В1=0.07мТ);(с1) СПЯ (В1=1.0мТ); (е) - спектр СПЯ , детектируемый по линии ЯМР бензохинона при фотолизе 10'3М бензохинона в ацетонитриле:
о- В,=1,0мТ ; - В1=0.07мТ. Сплошные линии- расчетные спектры СПЯ радикальной пары двух семихиноновых радикалов, к5=1012 с"1, кт=кс=0, т0=1нс, хг=Тй/ Ю.