Структурообразующие свойства металлов (I-V) Б-групп в необычных состояниях окисления в стеклообразных средах

• Автор: Александров, Алексей Иванович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 285 с. : ил

Содержание.
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ИОНЫ МЕТАЛЛОВ (II-V) Б-ГРУПП В НЕОБЫЧНЫХ
СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ В НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ
СТЁКЛАХ
1.1. Получение ионов металлов в необычных состояниях окисления
при у-радиолизе низкотемпературных стёкол
1.2. Спектры оптического поглощения ионов металлов в необычных состояниях окисления в низкотемпературных стёклах
1.3. Спектры ЭПР ионов металлов в необычных состояниях окисления в низкотемпературных стёклах
1.4. Реакции при термическом отжиге ионов металлов в необычных состояниях окисления в низкотемпературных стёклах
1.5. Закономерности в свойствах ионов металлов (II-IV) Б-групп в
2S1/2 электронном состоянии в низкотемпературных стёклах
ГЛАВА 2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЁТЫ ab initio АКВА- И ХЛОРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ (i-V) Б-ГРУПП В НЕОБЫЧНЫХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ
2.1. Методы расчёта комплексов металлов в 2Sh2 электронном состоянии
2.2. Квантово-химические расчёты ab initio аквакомплексов ионов металлов (I-V) Б-групп в 2SW2 электронном состоянии
2.3. Квантово-химические расчёты ab initio хлоридных комплексов
Au, Hg, TI, РЬ и Bi в 2Sh2 электронном состоянии

ГЛАВА 3. ИОНЫ МЕТАЛЛОВ (I-V) Б-ГРУПП В НЕОБЫЧНЫХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ В ОКСИДНЫХ СТЁКЛАХ
3.1. Химическое состояние ионов металлов в оксидных стёклах и радиационные дефекты в оксидных стёклах
3.2. Получение ионов металлов в необычных состояниях окисления (2Sk2 электронное состояние) при у-радиолизе щелочных оксидных стёкол
3.3. Закономерное изменение электронных и оптических характеристик ионов в 2Si/2 электронном состоянии в оксидных
стёклах
ГЛАВА 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЁТЫ ab initio МОДЕЛЬНЫХ ОКСИДНЫХ КЛАСТЕРОВ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В НЕОБЫЧНЫХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ (2S„2 ЭЛЕКТРОННОЕ СОСТОЯНИЕ)
4.1. Методы расчёта и структура оксидных кластеров
4.2. Электронное строение оксидных кластеров с ионами в 2Sv
электронном состоянии
ГЛАВА 5. ТЕРМО- И ФОТОСТАБИЛЬНОСТЬ ИОНОВ В НЕОБЫЧНЫХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ В ОКСИДНЫХ
СТЁКЛАХ
5.1. Методы исследования
5.2. Исследование методом ЭПР термо- и фотостабильности ионов металлов в 2Sk2 электронном состоянии и матричных
парамагнитных центров
5.3. Исследование термо- и фотостабильности ионов металлов в
2Б1/2 электронном состоянии методом импульсного радиолиза в
натрий-боратных и натрий-силикатных стёклах
5.4. Стабилизация комплекса РЬМ|0К
ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ СУЛЬФАТСОДЕРЖАЩИХ СТЁКОЛ МЕТОДОМ ЭПР
6.1. Щелочные металлы и сульфатсодержащие стёкла
6.2. Парамагнитные центры в облучённых натриево - сульфатно-боратных стёклах
6.3. Исследование структуры натриево - сульфатно - фосфатных стёкол методом ЭПР
6.4. Исследование натриево - сульфатно - боратно - свинцовых стёкол
6.5. Исследование натриево - сульфатно - фосфатно - свинцовых стёкол
6.6. Стекпообразование и структура натриево - сульфатно -силикатно - свинцовых стёкол
6.7. Исследование структуры стёкол системы метафосфат натрия -
метаборат свинца - сульфат натрия
ВЫВОДЫ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА
14/(0) 12 - плотность неспаренного электрона на ядре. Формулу (18) можно переписать в виде (18’):
±Ы(24/ + 1)(1 + + т2)1'2 (18')
1 А„30=А для комплексов металлов состоянии, для которых типична слабая анизотропия д- и А- тензоров, т е. Дд«дср, ДА«Аср, и для которых А<0)„3о»п*100,0 мТл (п>1) обычно пренебрегают влиянием ядерного Зеемановского взаимодействия (не учитывают члены с д^ыН, т.к. дыРм=деРе/658 и диРіУРе^дг/ІвЗб). Тогда х=дреН/Д//=2дрвН/ЬА(21+1) и (18’) можно представить в виде (19):
ІіЛ / 1 1/
Е(Р,тг) = -“ + ((/ + -)2(Ы)2 +2т„8/ЗеНЬА + ігІЗ;Н2] (19)
Подставляя соответствующие значения / и тР легко получают достаточно простые выражения для уровней энергий Е(ё, тР) от величины поля Н и, соответственно, энергии переходов неспаренных электронов в СВЧ поле в зависимости от Н. В настоящей работе для ионов металлов в 2ві/г электронном состоянии как правило выполняется условие А>дрН0=И> (у«9.3 Ггц для трёхсантиметровых спектрометров ЭПР), т.е. связь между І VI 5 сильная (внешнее магнитное поле не разрывает её). Тогда спины электрона и ядра суммируются, возникает полный спин с квантовым числом Ь и наблюдаемые переходы обусловлены переходами между состояниями с Дтр=±1, где тР-проекция полного электрон-ядерного спина на внешнее магнитное поле.
В тех случаях, когда А«дрН=Иу для ионов (1-/) Б-групп в 23і/г электронном состоянии реализуется ситуация [72], когда в низких