Кинетика спин-селективных процессов и процессов переноса энергии с участием короткоживущих частиц и состояний

• Автор: Лукзен, Никита Николаевич
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 392 с. : ил

Содержание
1 Введение.
1 Глава 1.
Кинетика объемных и геминальных стадий бимолекулярных процессов с участием короткоживущих частиц и состояний.
1.1 Формализм матричных корреляционных форм для описания обратимых бимолекулярных реакций с сохраняющимся числом частиц
1.2 Модифицированная теория встреч
1.3 Влияние реакционной анизотропии реагентов на константу скорости химической реакции
1.4 Расчет константы спинового обмена свободных радикалов с комплексами переходных металлов с произвольным значением спина 5
1.5 Реакция переноса энергии между частицами с конечными временами жизни возбужденных состояний
1.6 Влияние парамагнитной релаксации на константу скорости рекомбинации свободных радикалов в растворе
1.7 Общее описание кинетики образования и рекомбинации ион-радикалов
в фотохимических реакциях переноса электрона
1.8 Проявление протяженного характера переноса электрона в квантовом выходе свободных радикалов в реакциях с участием комплексов переходных металлов с короткими временами спиновой релаксации
1.9 Результаты и выводы
2 Глава 2.
Влияние релаксационных процессов на спектры ОД ЭПР, СПЯ,
ДПЯ, МАЯУ.
2.1 Введение
2.2 Влияние вырожденного электронного обмена на спектры ОД ЭПР
2.3 Влияние химических процессов и распределения времен жизни ион-радикальных пар на насыщение линий спектра ОД ЭПР
2.4 Влияние ион-молекулярной перезарядки и модуляции магнитного поля на спектры ОД ЭПР. Сравнение расчетных и экспериментальных ОД ЭПР спектров РП образующихся при радиолизе в замороженных стеклах
2.5 Трансформация спектров СПЯ в присутствии ион-молекулярной перезарядки

2.6 Теоретическое описание ДПЯ в слабых магнитных полях в ион-
радикальных реакциях в присутствии вырожденного электронного обмена
2.7 Времяразрешенный эффект ДПЯ
2.8 Трансформация MARY спектров при ион-молекулярной перезарядке.
Эквивалентные ядра
2.9 Результаты и выводы
3 Глава 3.
Стимулированная и химическая поляризация ядер в молекулярных
системах с ограниченной подвижностью.
3.1 Спектры СПЯ в бирадикалах. Двухпозиционная модель
3.2 Расчеты стимулированной поляризации ядер в короткоживущих бирадикалах с учетом конформационной динамики бирадикальной цепи.
3.3 Релаксация, обусловленная диполь-дипольным взаимодействием спинов радикальной пары в мицелле
3.4 Спектры СПЯ в мицеллах
3.5 Кинетика СПЯ мицеллизованных радикальных пар
3.6 Влияние среды на кинетику ХПЯ в геминальной рекомбинации бирадикалов
3.7 Результаты и выводы
4 Глава 4.
Когерентные спиновые эффекты в радикальных реакциях.
4.1 Влияние присутствия ядер пС на квантовые биения в рекомбинационной люминесценции
4.2 Исследование влияния неполного усреднения анизотропии g-тензора
из-за электрического поля ион-радикалов на квантовые биения в радиолюминесценции, обусловленные Ад механизмом
4.3 Магнитные эффекты в рекомбинации ион-радикалов с отсутствием
СТС у одного из ион-радикалов
4.4 Эффекты СВЧ поля в кинетике рекомбинационной люминесценции
ион-радикальных пар
4.5 Адиабатический перенос электронной поляризации в ядерную поляризацию в свободных радикалах
4.6 Поляризация радикалов при двойном переключении внешнего магнитного поля
4.7 Результаты и выводы

5 Основные результаты и выводы.

А.1 Приложение
А.2 Приложение
А.З Приложение
А.4 Приложение
А.5 Приложение
А.6 Приложение
А.7 Приложение
А.8 Приложение

контактов в промежутке между которыми имеет место релаксация спина иона, что должно существенно сказываться на константе спинового обмена. В случае диффузионного движения частиц константа скорости спинового обмена определяется следующим образом [39]:

Тг I (1.4.13)
где гамильтониан У(г) описывает зависящее от расстояния обменное взаимодействие, а матрица р(г) подчиняется уравнению
-о’одр(г) - ^[Я0 + У(г),р(г)+ (^) +1р(г)= 0 (1.4.14)
/ ге
с граничным условием при г —У оо:
Р(7п)(*/т) ^ (25 + 1) <5-у р$иа.$пт (1.4.15)
Ь в (1.4.14) - оператор относительной диффузии. В случае изотропного обменного
взаимодействия для теперь уже зависящих от расстояния величин(но уже не зависящих от времени) х{г), х2{г), яз(г),:Г4(г) была получена аналогичная (1.4.9) система уравнений:
-г/[25(5 + 1)/3]1/2х3 + = О
и Х2 О (I Г) (I . . Ж3~т+^Тгг^г) =
-'.■1113(5 + + ^1, - -^1(2,5 - 1)(25Ч- 1||''г1, -
1 В <1 п й , .
-тх‘ + ?ТггТгх’{г) =
"1)<м+3,11/4 “ ?14+^т/тгх'{г)=
(1.4.16)
с граничными условиями при г —> оо:
#1 —^ (25 Ч~ 1) ^2 —^ ^ ^4 —^ 0 (1.4.17)
и при контакте г = Я:

-х{{г)г=Е = 0,г = 1,2,3,4 (1.4.18)
Константа скорости спинового обмена равна
К — 4 пВЯр (1.4.19)