Исследование эволюции полос поглощения молекулярных комплексов В... HF при переходе из газовой фазы в жидкость

• Автор: Уткина, Светлана Сергеевна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 201 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
Глава I. Вращательные и колебательно-вращательные спектры комплексов в
газовой и жидкой фазах. Постановка задачи
Глава II. Эволюция колебательно-вращательных спектров комплексов
HCN...HF и CH3CN...HF при переходе из газовой
2.1. Колебательно-вращательные спектры комплексов RCN
2.2. Методика измерений
2.3. Колебательно-вращательные спектры полосы v(HF) комплексов HCN..HF и CH3CN..HF в системе RCN/HF/Xe
2.4. Модельный расчет контура полосы V[ комплексов RCN...HF в газовой фазе
2.5. Спектральные параметры полосы v(HF) в комплексах RCN
2.6. Эволюция полосы V] комплексовRCN...HF при переходе из газовой фазы в конденсированные среды
Глава III. Исследование эволюции полосы поглощения комплекса

3.1. Спектральные характеристики комплекса Xe
3.2. Инфракрасные спектры полосы поглощения vHF в системе HF/Xe
3.3. Описание колебательно-вращательного спектра свободных молекул фтороводорода
3.3.1. Методика разделения полос свободных и связанных молекул фтористого водорода
3.3.2. Изменение интегральных интенсивностей линий фтористого водорода при увеличении плотности ксенона
3.3.3. Спектральные параметры колебательно-вращательной полосы поглощения v(HF) в системе HF/Xe

3.3.4. Эволюция полосы поглощения комплекса Хе...ОТ при
переходе в конденсированную фазу
3.4. Описание эволюции полосы поглощения Уі комплекса
Хе..ОТ при переходе от газовой к жидкой фазе
Глава IV. Исследование эволюции колебательно-вращательных полос поглощения у(ОТ) в комплексах ОС...НРи СО...НР при увеличении плотности
4.1. Спектральные характеристики комплексов ОС...НР и СО
4.2. Колебательно-вращательные спектры полосы у(ОТ) комплексов в системе СО/ОТ
4.3. Колебательно-вращательные спектры свободных молекул фтористого водорода в смеси ОТ/СО
4.4. Эволюция полосы уОТ в комплексах ОС..ОТ и СО...ОТ
4.4.1. Расчет полосы поглощения у і изолированного комплекса ОС...ОТ в газовой фазе. Подход
4.4.2. Квантово-механический расчет колебательных уровней энергии комплекса ОС...ОТ и расчет полосы изолированного комплекса ОС..ОТ. Подход II
4.4.3. Расчет полосы поглощения V! комплекса ОС..ОТ при последовательном увеличении плотности СО
Заключение
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Современные представления о природе и спектральных проявлениях водородной связи приводят к выводу, что полосы поглощения комплексов в газовой фазе формируются в результате суперпозиции колебательно-вращательных полос горячих и комбинационных переходов с участием всех низкочастотных межмо-лекулярных колебаний. Работы последних лет по исследованию вращательных и колебательно-вращательных спектров высокого разрешения в условиях низких температур в газовой фазе и молекулярных пучках подтвердили эти представления и позволили определить спектральные характеристики комплексов. При изучении комплексов в конденсированной фазе - в органических растворителях и, особенно в простейших криогенных растворах удалось получить обширную информацию о форме и спектральных параметрах полос различных комплексов в жидкой фазе и предложить ряд качественных моделей для описания формы полос поглощения этих систем в жидкости.
Естественно, что для разработки количественных моделей и понимания тех изменений механизмов формирования полос комплексов, которые происходят в конденсированной фазе, необходимо сравнить результаты исследования одних и тех же систем в газе и жидкости. При этом было бы целесообразно рассчитать реальные контуры полос комплексов с водородной связью в газовой фазе, и проследить экспериментально и теоретически за их изменением при последовательном переходе в конденсированную фазу. Информация о такого рода исследованиях для систем с водородной связью в литературе отсутствует. Эти измерения можно провести при регистрации спектров различных комплексов при промежуточных между газом и жидкостью плотностях с последовательным увеличением давления (плотности) в системах.
Целью настоящей работы являлось исследование механизмов формирования инфракрасных полос поглощения валентного колебания уНБ комплексов
В...НЕ при последовательном увеличении плотности системы. На первом этапе было необходимо разработать методику разделения полос поглощения свободных и связанных молекул фтористого водорода в широком интервале плотностей системы для выделения спектров комплексов. Анализ полученных результатов

О—О-

О—* О—~
-о о—

Рис.2.1. Форма колебаний комплекса НСК..НР.