Температурно-концентрационные вариации формы кристаллов и свойств растворов

• Автор: Кирьянова, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 25.00.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 425 с. : ил.

Введение . Глава 1. О возможностях прогнозирования концентрационных зависимостей температур насыщения. Глава 2. Кристаллогенетические подходы к исследованию свойств растворов и кристаллических фаз . Основные использованные методики синтеза кристаллов. Исследование свойств растворов методом ИКспектроскопии 2
Глава 3. Система . Система . Система К2СЮ. Система . Система КВгН . Осцилляции температур насыщения и температурный фактор. Ход кристаллизации и растворения в модели наногетерофазного раствора. Овчинников, Масалович, . При несколько других условиях такими соединениями в жидкой фазе могут быть и . Рис. Сольватное число п ионов хлора, приходящихся на ион железа при различных температурах в системе НС1МаС1Н. НС1 Овчинников, Масалович, . Построение гидратиой сферы вокруг иона происходит таким образом, чтобы структура этого окружения как можно меньше отличалась от структуры остальной воды. Однако, как и по всех других случаях, эта модель связана с рядом упрощающих допущений. О . Я. Самойлов предположил, что катионы с координационным числом равным 4 1Л, На, К, ЯЬ, Сэ М4, Са2, 8г2 Ва2 замешают Н в льдоподобной струкгуре воды, тогда как ионы с координационным числом равным 6 например, уранил 1Ю располагаются в каналах льдоподобного водного каркаса.


Разрушение струкгуры воды иод давлением приводит к заполнению тетраэдрических пустот свободными молекулами воды Самойлов, Соколов, и возрастанию гидратации ионов Ястремский, Самойлов, . Поведение молекул сольватной оболочки в переменном электрическом иоле рассмотрено в работе Бяков и др. Гидратированный ион не представляет собой постоянного соединения, поскольку изза энергетических флуктуаций происходит постоянный обмен молекул ближней гидратной сферы с молекулами воды из дальнего окружения. Показано, что в ряде случаев связь между молекулами воды и ионами весьма прочна, и обмен молекулами воды между гидратной оболочкой и растворителем идет медленно. Так, полупериод обмена для иона СгНь составляет часов Робинсон, Стокс, . Координационное число иона также не является постоянным даже в данном растворе, поскольку его движение происходит в среде с непостоянной структурой Данилов, . Вторичная гидратация результат наложения структуроразрушающего и структуроупорядочивающего факторов Самойлов, . Эффект первого фактора наблюдается всегда при замещении ионом молекул в структуре воды, размещении его в полостях или даже за счет изменения ориентации молекул относительно иона, расположенного в полостях водного каркаса. Эффект второго фактора возникает при таком взаимодействии иона с молекулой воды, в результате которого происходит смещение электронной плотности на катион, т. Эффект усиливается с увеличением плотности заряда иона и степени ковалентности его связи с водой. Результатом вторичной гидратации может быть практически полное прекращение вращательного движения молекул воды Робинсон, Стокс, .