Фазовые равновесия в системах Cd-Te, Zn-Se-Cr, Zn-Se-Co

• Автор: Зорин, Андрей Владимирович
• Шифр специальности: 05.27.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 163 с. : ил

Введение.

2. Физикохимические свойства халькогенидов кадмия и цинка обзор

литературы

2.1 Система Сс1Те

2.1.1 РТх диаграмма системы СбТе

2.1.2 Термодинамические свойства теллурида кадмия

2.1.3 Нестехиометрия теллурида кадмия

2.2 Система .

2.2.1 РТх диаграмма системы 2п8е

2.2.2 Термодинамические свойства селенида цинка

2.2.3 Нестехиометрия селенида цинка.

2.3 Система Со8е
2.4 Система Сг8е
2.5 Система 2пСо
2.6 Тройные системы 2п8еСоСг.
2.7 Цели и задачи работы.
3. Экспериментальная часть.
3.1 Материалы и реактивы.
3.2 Методика синтеза исходных препаратов
3.2.1 Методика и оборудование для проведения высокотемпературных
отжигов.
3.2.2 Подготовка препаратов СсГГе
3.2.3 одготовка препаратов 2п8е
3.2.4 Подготовка препаратов селенидов кобальта и хрома
3.3 Методика определения давления пара в условиях моновариантного
равновесия
3.4 Методика исследования растворимости
кобальта и хрома в селсниде цинка.
3.4.1 Методика отжиа трехкомпонентной системы в условиях
моновариантного равновесия.
3.4.2 Методика определения микроколичеств хрома.
3.4.3 Методика определения микроколичеств кобальта
3.4.4 Методика последовательного снятия слоев.
3.5 Метод исследования низкоэнергетических полиморфных переходов .
3.5.1 Метод геометрического анализа РТх диаграммы системы Сс1Те
3.5.2 Методика проведения дифференциальнотермического анализа.
4. Результаты экспериментов и их обсуждение
4.1 Система СсТе
4.2 Система 2п8еСг
4.2.1 Исследование Тху проекции.
4.2.2 Исследование рТ проекции
4.2.3 Исследование
растворимости
4.3 Система 2пеСо
4.3.1 Исследование Тху проекции.
4.3.2 Исследование рТ проекции системы 2п8еСо.
4.3.3 Исследование растворимости.
4.4 Рекомендации но выращиванию кристаллов 2п8е.СгСо методом МарковаДавыдова.
5. Основные результаты работы.
6. Литература.
1. Введение
Актуальность


Результаты исследования позволяют прогнозировать условия воспроизводимого синтеза кристаллических материалов с концентрацией (6,5 ±1,5)* 1 О*3 (г-моль Со/г-моль ZnSe. Cc) и (1,9x0,)* “4 (г-моль Сг/г-моль ZnSe. Gr) и (1,3±0,2)*‘4 (г-моль Сг/г-моль ZnSe. Gr) и (2,9±0,)*Ю~ (г-моль Сг/г-моль ZnSe. Gr). Апробации работы. Успехи в химии и химической технологии», Том XV, , №4, секция 7, стр. X Национальной конференции по росту кристаллов «НКРК-», Москва, - ноября . Публикации. По теме диссертации опубликовано пять работ. Структу ра и объём работы. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, основных результатов работы и списка литературы. Работа изложена на 3 страницах и включает рисунков и таблицы. Список цитируемой литературы содержит 7 наименований. В этом разделе изложены сведения о фазовых равновесиях в системах Сс1- Ге, /п-8е, Zn-Se-Cr, Хп-Бе-Со, включая сведения о Т-х(-у), р,-Т проекциях диаграмм состояний, термодинамических и физико-химических свойствах фаз в указанных системах. Р-Т-х диаграмма системы Сб-Те относится к числу диаграмм эвтектического типа с одним химическим соединением состава Сс1|_*Те|+& [,], плавящимся конгруэнтно (рис. Бте-Ь-У). Наиболее детально в системе Сб-Те изучались зависимости составов фаз, участвующих в моновариантном равновесии йсатс-Ь-У от температуры, т. Т-х проекции. Т-х проекция Р-Т-х диаграммы системы Сё-Те (рис. ДТА [-] и оптико-тензиметрическим []. Координаты линии ликвидус, полученные разными авторами, согласуются между собой, за исключением работ [] и []. По мнению авторов [], в работах [,], при исследовании системы Сё-Те визуально-гюлигермическим методом в интервале концентраций теллура - мол. Те [] и - мол. Те [] авторы фиксировали температуру затвердевания переохлаждённой жидкости. Вблизи максимальной температу ры плавления кривая ликвидус имеет острый максимум, который смещён от стехиометрического состава в сторону избытка теллура на величину 1,4*' атом/см3 [-]. Как было показано в [] наличие острого максимума линии ликвидус вблизи максимальной температуры плавления бинарного химического соединения указывает на незначительную диссоциацию при плавлении соединений. В таблице 2. Как видно из таблицы, результаты ряда работ [,,,] согласуются между собой в пределах погрешности измерений. Однако, состав ликвидуса, который соответствует максимальной температуре плавления, точно не у становлен. По составу солидуса имеются данные [,,], в которых он определен как , масс. Те или 1,* атом/см3. Соответственно, для максимальной температуры плавления рекомендуется использовать значение Тт,пах= +5 К. Те, ат. Рис. Х, [м. Рис. Фрагмент Т-х проекции системы Сс1-Те вблизи границы существования фазы химического соединения СсГГе, определённой по электрофизическим данным: 1 - [ ], 2 - [], 4 - []; по расчёту: 3 - [], 5 -[], 6 - [], 7 - [8], 8 - [], 9 - [], - []. Таблица 2. Для эвтектического равновесия Зогге+БсаНЬ температура равновесия практически совпадает с температурой плавления чистого кадмия - 4 К [], 5 К [,], поэтому можно считать эвтектику вырожденной. Для равновесия 8сате+^те=Ь состав ликвидуса и температура эвтектического равновесия определены как 1 ат. Сс1 и 0±2 К [] или -1, ат. Сс1 и 9,4 К [], соответственно. Всесторонний анализ р,-Т-х проекции системы Сс1-Те был выполнен в работе []. Для диапазона давлений рси от максимального до давления, соответствующего давлению при максимальной температуре плавления Сс1Те расхождения в измеренных рСа весьма значительно (рис. Этот участок изучался посредством визуального наблюдения плавления системы при контролируемом давлении пара кадмия [], методом ДТА гетерофазной смеси 8с<пе-Ь при контролируемом давлении пара кадмия [], методом визуального наблюдения плавления особо чистых монокристаллов СбТе при контролируемом давлении пара кадмия [], методом оптической абсорбции измерения давления паров кадмия и теллура в условиях моновариантного равновесия 8Смте-Ь-'/ [,]. В то время как данные [] могут быть подвергнуты сомнению, результаты, полученные в [] представляются достаточно надежными.