Теоретическое обоснование и разработка технологии гидрофобной отделки текстильных материалов с использованием кремнийорганических соединений на основе олиго(этокси)силоксана

• Автор: Кольцова, Юлия Алиевна
• Шифр специальности: 05.19.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 189 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

1. Литературный обзор.

1.1. Понятие о кремнийорганических соединениях КОС и способы их

получения

1.2. Гидрофобная отделка текстильных материалов с использованием

кремнийорганических соединений

2. Методическая часть.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования

2.3. Технология обработки текстильных материалов

2.4. Определение физикохимических и физикомеханических свойств
аппретированных текстильных материалов.
2.5. Оптимизация технологических процессов обработки текстильных
материалов.
3. Экспериментальная часть
3.1. Синтез и исследование физикохимических свойств КОС на осно
ве олигоэтоксисилоксана
3.1.1 .Синтез КОС на основе олигоэтоксисилоксана ЭТС .
3.1.2. Установление химического строения синтезированных КОС
3.2. Исследование гидрофобизирующих свойств синтезированных
3.3. Исследование эмульсий синтезированных КОС
3.4. Разработка технологии процесса гидрофобной отделки текстиль
ных материалов с использованием синтезированных КОС
3.5. Влияние синтезированных КОС на свойства окрасок текстильных 5 материалов при последовательном и совмещенном процессах краше
ни я и гидрофобной отделки
3.6. Разработка технологии совмещенного процесса крашения смесью 1 активных и дисперсных красителей и гидрофобной отделки текстильных материалов с использованием синтезированных КОС
Выводы.
Список литературы


Получение полиорганосилокса-нов методом гидролиза и согидролиза кремнийор! Применение двух вышеописанных методов получения полиорганилси-локсанов (согидролиза и каталитической перегруппировки) не даёт возможности получать полимеры с определённым чередованием органических радикалов. Это вызвано тем, что образование дисилоксановых связей происходит за счёт межмолекулярной дегидроконденсации силанольных групп ОН, в результате которой происходят статистически неупорядоченные связывания неодинаковых фрагментов, составляющих полимер. Почти всегда при гидролизе дифункциональных и трифункциональных мономеров образуются в значительных количествах циклические низкомолекулярные соединения, которые существенно снижают технические свойства полимера в целом [5]. Последние исследования, посвященные получению полиорганосилок-санов методом гидролитической поликондснсации (ГПК) [, ] показали, что этот процесс следует рассматривать как гетерофазный реакционномассообменный процесс. Гстерофазность процесса является основным фактором, определяющим условия образования реакционных центров и способов дальнейшего формирования олигоорганосилоксанов (ООС). Основной зоной реакций образования ООС является органическая фаза реакционной системы, характеризующаяся недостатком воды по отношению к органохлорсилану, что обуславливает протекание частичного гидролиза (ЧГ) с последующими реакциями гомоконденсации силанолов (ГМК) и их гетероконденсации (ГТК) с органо-хлорсиланами. Данные комплексного исследования ЧГ, ГМК и ГТК показали, что химическая сборка олигомерных молекул на начальных стадиях ГПК протекает по механизму ГТК силанолов с органохлорсиланами. Приоритетная роль ГТК в сравнении с ГМК обусловлена, очевидно, наличием реагента (КпС. С1). Получены также данные, позволяющие предположить значительную роль в этом процессе обменных реакций между органосиланолами и органохлорсиланами. Выявлена возможность управления составом продуктов ГПК органо-хлорсиланов (силанолов, органоциклосилоксанов, ООС, органосилсесквиок-санов). Установлено также, что при получении КОС гидролизом органохлор-силанов, гидролизующий аг ент следует вводить в минимальном количестве, обеспечивающем требуемую молекулярную массу и структуру []. Для улучшения эксплуатационных свойств полимеров в промышленности пользуются методом каталитической перегруппировки [3], позволяющей получать линейные полиорганоксилоксаны и избавиться от низ-комолскулярных циклосилоксанов. В качестве катализаторов процесса каталитической пере1руппировки используют минеральные кислоты, щелочи, ал-коголяторы и силаноляты щелочных металлов. В последние годы повышенный интерес вызывает получение олигоме-тил-этилсилоксанов. Они характеризуются рядом ценных свойств: низкие температуры застывания, пологой кривой зависимости вязкости от температуры, хорошей совместимостью с органическими и минеральными средами. Синтезированы а,0)-гексаметилдиэтилсилоксаны [], каталитической перегруппировкой продукта гидролиза диэтилдихлорсилана и диметилсилокси-циклов получены жидкости, содержащие от до % диметилсилоксиз-веньев [], методом магнийорганического синтеза получены олигометилэ-тилсилоксаны, содержащие в определенных соотношениях метил-, этил-, метилэтилсилоксизвенья с различным количеством метильных радикалов в концевых группах [, ]. Гидролизом хлорсиланов и последующей каталитической перегруппировкой получены олиго-метилэтилсилоксановые жидкости с различными соотношением СН3/С2Н5 и статистическим расположением метилсодержащих звеньев в олигомерной цепи с концевыми триметилсилокси- или триэтилси-локсизвеньями []. Исследована каталитическая перегруппировка гексаметилдисилоксана с полиметилгидридсилоксаном и полиэтилгидридсилоксаном в присутствии сульфокатионита КУ - при различных мольных соотношениях реагентов [1- Методом ГЖХ осуществлялся контроль изменения содержания органо-силоксанов, содержащих от 1 до 4 групп —Н в молекуле. Определены оптимальные времена реакций и соотношения, приводящие к максимальному содержанию данных продуктов.