Коррозия металлов в кислых водных растворах кислородсодержащих окислителей : Закономерности электродных реакций

• Автор: Маршаков, Андрей Игоревич
• Шифр специальности: 05.17.14
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 515 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ. ГЛАВА 1. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ В КИСЛЫХ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ СРЕДАХ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Влияние кислородсодержащих окислителей на кинетику растворения металлов в водных электролитах. Окислители как катодные деполяризаторы коррозионного процесса. Ингибирование коррозии металлов оксоанионами окислительного типа. Влияние кислорода и кислородсодержащих окислителей на кинетику активного и аномального растворения металлов. Особенности коррозионного поведения металлов в растворах хромовой кислоты. Образование конверсионных хроматных покрытий. Кинетика и механизм электровосстановления кислородсодержащих окислителей на металлических электродах. Закономерности катодного восстановления молекулярного кислорода и перекиси водорода. Закономерности электровосстановления оксоанионов. Особенности электровосстановления азотсодержащих оксосоединий. Автокаталитические реакции электровосстановления. Влияние кислородсодержащих окислителей на закономерности катодного выделения и внедрения водорода в металл.


Закономерности электровосстановления оксоанионов. Общие закономерности катодного восстановления анионов. Разряд анионов I рода. ДЭС. Систематическое исследование этого явления началось с открытия Крюковой 8 уменьшения скорости разряда аниона персульфата при сдвиге потенциала в катодную сторону. К константа скорости реакции, Сдп и концентрация и заряд аниона. Анализ уравнения 1. Е линейна, т. Тафсля. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда п н
з, скорость реакции определяется в основном ц1 потенциалом, поскольку его значение в этой области Е резко изменяется. С увеличением заряда поверхности зависимость потенциала от Е ослабевает и скорость реакции определяется в первую очередь изменением электродного потенциала. Вышеописанная форма поляризационной кривой может наблюдаться только в случае, если восстановление аниона начинается при е 0. Экспериментально получить полную Ед кривую с максимум тока при 8 0 удалось только для иона персульфата при очень интенсивном перемешивании раствора 2,3, однако поляризационные кривые с характерным минимумом тока вблизи п н з получены для целого ряда анионов 2, Згой2, РеСЫ СоС Р1Р, Р1СД Р1Вг , МпО , ВгОГ . Проведенный Воротынцевым 0 анализ теоретических работ, в которых рассматриваются эффекты нсравновесности ДЭС, возникающие при прохождении тока, а также влияние микропотенциала на распределение реагирующих ионов в двойном слое, показал, что в большинстве случаев прохождение тока фактически не возмущает распределение концентраций всех ионов внутри двойного слоя.