Выделение индивидуальных Н-алкенов-I из нефтяного сырья при экстремальном состоянии карбамидного комплекса

• Автор: Крупина, Аллегрия Аркадьевна
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 207 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ ВЫСШИХ НАЛКЕНОЗ1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ КОМПЛЕКСООЕРАЕОВАНИЯ КАРБАМИДА С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Литературный обзор

1.1. Основные области применения высших налкенов1

1.2. Производство высших налкенов1 .

1.3. Методы выделения и очистки высших налкенов1 .

1.4. Основные положения и закономерности комплексообразования карбамида с алифатическими соединениями . II

1.4.1. Структура нарбамидяых комплексов . II

1.4.2. Механизм и кинетика комллексообразования .

1.4.3. Устойчивость карбамидных комплексов

1.4.4. Энергетическая характеристика карбамидных комплексов

1.4.5. Реология карбамидных комплексов
1.4.6. Влияние различных факторов на процесс комплексообразования .
1.5. Комплексообразование карбамида с алифатическими соединениями с позиций физикохимической механики .
1.6. Верхний предел комллексообразования карбамида с алифатическими соединениями как экстремальное состояние карбамидного комплекса .
1.6.1. Верхний предел комллексообразования с налканами
1.6.2. Верхний предел комллексообразования с производными налканов
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИИ.
2.1. Объекты исследований
2.1.1. Карбамдц.
2.1.2. Индивидуальные углеводороды
2.1.3. Промышленные концентраты налкенов1 .
стр.
2.2. Методы исследований.
2.2.1. Методика экспериментального определения температуры верхнего предела комплексообразования ВПК
2.2.2. Методика экспериментального определения предельного статического напряжения сдвига Рд комплексов карбамида .
2.2.3. Методика выделения индивидуальных налкенов1 в реакторе со сплошным слоем кристаллического карбамида .
2.2.4. Методика выделения индивидуальных углеводородов в реакторе с секционированным слоем карбамида
2.2.5. Методика определения перераспределения включенных молекул и сольватного слоя .
ГЛАВА. 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЕРХНЕГО ПРЕДЕЛА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ КАРБАМИДА С НАЛКЕНАМИ1 .
3.1. Изучение изменения температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с индивидуальными налкенами1, их бинарными и многокомпонентными смесями
3.1.1. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с индивидуальными налкенами1 С8С .
3.1.2. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с бинарными смесями налкенов1 СдСд
3.1.3. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с многокомпонентными смесями налкенов1 С8Сп и СС.
3.2. Изучение изменения температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с налкенами1 С8С8 в присутствии налканов
3.2.1. Изучение температуры верхнего предела комплексо образования карбамида с бинарными смесями нал
канналкен1 с одинаковым числом углеродных атомов Й в молекуле
3.2.2. Изучение температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с налкенами1 С8С8 в присутствии налканов с меньшей молекулярной массой .
стр.
3.2.3. Изучение температуры верхнего предела комплекоообразования карбамвда с налкенами1 в присут
ствии налканов большей молекулярной массы
3.3. Температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с налкенами1 4 в присутствии углеводородов, не образующих комплекса.
Выгоды к главе 3 .
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАРБАМВДНОГО
КОМПЛЕКСА.
4.1. Изучение зависимости предельного статического напрякеяия сдвига Рд комплекса карбамвда с ягептаном в зависимости от времени существования системы к и дисперсности карбамвда Г .
4.2. Изучение зависимости предельного статического напряжения сдвига в зависимости от времени существования комплекса Ск и температуры комплексообразования .
4.3. Исследование влияния количества активатора на величину предельного статического напряжения сдвига Рз комплексов карбамвда с налканами С6С при температурах верхнего предела комплексообразова
ния 9 .
4.4. Изучение зависимости предельного статического напряжения сдвига Рз комплексов карбамида с налканами С6Сдг, от массовой концентрации этанола в системе при 1 С
4.5. Изучение изменения предельного статического напряжения сдвига Р3 комплексов карбамида с налкенами1 в зависимости от времени существования системы С к при Тк 6
4.6. Изучение влияния количества активатора на величину предельного статического напряжения сдвига Рд комплексов карбамвда с налкенами1 СдСрв при
4.7. Изучение влияния количества активатора на перераспределение включенных молекул и сольватного
стр.
слоя в карбамидных комплексах
Выводы к главе 4
ГЛАВА 5. МЕТОД И ПРИЩИПИАЛЬНАЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ВЫДЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ НАЛКЕКОВ1 ИЗ НЕФТЕПРОДУКТОВ ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ
5.1. Выделение индивидуальных налкеновI из искусственных смесей.
5.1.1. Выделение ноктенаI смесь Л I .
5.1.2. Выделение ноктенаI смесь Л 2 .
5.1.3. Выделение ноктенаI в присутствии ноктана
из многокомпонентной смеси .
5.2. Выделение индивидуальных налкеновI из нефтяных фракций вторичного происхождения .
5.2.1. Выделение ноктенаI из промышленного сырья
5.2.2. Выделение нтетрадеценаI из промышленного
сырья.
5.3. Выделение индивидуальных налкеновI из узких нефтяных фракций на пилотной установке с секционированным слоем карбамида.
5.3.1. Выделение ноктенаI .
5.4. Технологическая схема процесса ВПК .
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Одни исследователи объясняют эту связь исключительно силами ВандерВаальса, то есть рассматривают комплексообразование как чисто физическое явление, другие химическим взаимодействием. Возможность такого размещения определяется размерами молекул и каналов в решетке, а не химической природой взаимодействующих веществ. Некоторые исследователи П6П8 считают, что включенные молекулы удерживаются внутри пор каналов исключительно силами ВандерВаальса и являются по отношению к кристаллической решетке основного вещества не структурным, а стабилизирующим элементом. Основная структура и включенное вещество соотносятся как адсорбент и адсорбат. Однако в отличие от классических систем адсорбент адсорбат где основная структура устойчива независимо от наличия или отсутствия сорбированной фазы в образовании и равновесном существовании соединений включений карбамида большую роль играют кристаллизационные процессы, сопровождающие возникновение и разрушение основной структуры. Полученные результаты позволяют рассматривать комплексообразование как совместную кристаллизацию карбамида и включенного вещества. На второй, адсорбционной, стадии происходит уплотнение вклю
ченных молекул, степень которого зависит от давления ноктана. Таким образом, соединения включения сочетают в себе как бы свойства истинных соединений и адсорбентов, характеризуются постоянством состава на первой стадии и некоторой его неопределенностью на второй. Как известно, при физической адсорбции молекулы адсорбированного вещества сохраняют свою индивидуальность, то же имеет место и при комплексообразовании молекулы углеводородов, вступив в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Это еще раз подтверждает физическую природу комплексообразования. С другой стороны, имеются весьма веские подтверждения химической природы комплексообразования. Точка зрения на структуру комплекса как на физическое явление не подтверждается величиной энергии связи углеводорода с карбамидом, приходящейся на каждую группу С. Установлено , что она равна 6,7,7 кДж, в то время, как силы ВандерВаальса равны всего 4, кЛж на каждую группу С. Другие исследователи 9,0 также относят карбамидный комплекс к чисто химическим соединениям, так как комплексообразование подчиняется общим законам химических реакций, в частности закону действующих масс. Изменение условий комплексообразования температура, концентрация влияют на равновесие, скорость образования комплекса, эффективность разделения. Ускорение комплексообразования при добавлении активатора позволяет также провести аналогию с ускорением химических реакций при подаче катализатора. Своеобразие реакции комплексообразования позволяет отнести ее к сложному физикохимическому явлению. Аналогичной точки зрения придерживаются исследователи 0,1. В этом случае справедливы обычные термодинамические зависимости состояние равновесия зависит от температуры, концентрации реагирующих веществ, природы и концентрации растворителя и активатора. Изучая механизм комплексообразования налканов с водноэтанольнокарбамидным раствором 1 , исследователи пришли к выводу, что процесс протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела этих жидких фаз. В области малых концентраций ввиду малой взаимной растворимости фаз это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие налкана и карбамида, что, в свою очередь, приводит к возрастанию скорости комплексообразования. Скорость комплексообразования возрастает так же при перемешивании и при появлении микрокристаллической фазы комплекса. Так как микрокристаллическая фаза в исходной оистеме отсутствует и накапливается по мере осуществления процесса, ее действие увеличивается со временем. Этим может быть объяснено скачкообразное развитие процесса после индукционного периода. Однако накопление большого количества кристаллической фазы на поверхности раздела вызывает экранирование фаз и, как следствие, торможение комплексообразования. Ф.А. Чегодаев и Б.