Генетическая связь хинонов и структурно родственных им соединений органической массы углей с исходным биологическим материалом

• Автор: Шарабанова, Екатерина Александровна
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 227 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Кислородсодержащие фрагменты молекулярной структуры угля

1.2. Использование кислородсодержащих соединений в органической геохимии каустобиолитов

1.3. Кислородсодержащие соединения органической

массы каустобиолитов в процессах термодеструкции

1.4. Влияние кислородсодержащих фрагментов органической массы угля на его реакционную способность.

1.5. Кислородсодержащие биомаркеры в каустобиолитах

1.6. Природные хиноидные соединения и их использование

в качестве хемотаксономических индикаторов.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 1.
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1 Характеристика бурого угля КанскоАчинского
бассейна.
2.2. Методы исследования.
2.2.1. Технический анализ.4.
2.2.2. Элементный анализ
2.2.3. Дифференциальнотермический и дифференциальнотермогравиметрический анализ.
2.2.4. Экстракция углей.4.
2.2.5. Полукоксование углей
2.2.6. Химический групповой анализ..
2.2.7. Характеристика нейтральных кислород, серу
и азотсодержащих соединений
2.2.8. Характеристика фенолов
2.2.9. Характеристика асфальтенов
2.2 Функциональный анализ.3.
2.21. Определение фенольных гидроксилов.3.
2.22. Определение спиртовых гидроксилов.
2.23. Определение алкоксильных групп
2.24. Определение хиноидных групп.
2.25. Определение кетонных групп
2.26. Определение карбоксильных групп.
2.27. Определение сложноэфирных групп.
2.28. Определение гетероциклического кислорода
2.29. Определение йодного числа.
2.2 Определение молекулярной массы .
2.2 ИКспектроскопия5.
2.2 Электронная спектроскопия.5.
2.2 1 Н и С ЯМРспектроскопия
2.2 Хроматомассспектрометрия.
2.2 Эмиссионный спектральный анализ
2.2 Рентгенофлуоресцентный анализ7.
2.2 Капиллярная газожидкостная хроматография.7.
3. ГЕНЕТИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ ХИНОНОВ И СТРУКТУРНО
РОДСТВЕННЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ МАССЫ БУРЫХ УГЛЕЙ С ИСХОДНЫМ БИОЛОГИЧЕСКИМ МАТЕРИАЛОМ. ВОЗМОЖНЫЕ ПУТИ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРИ УГЛЕОБРАЗОВАНИИ
И ПОЛУКОКСОВАНИИ
3.1. Бензо и нафтохиноны и структурно родственные
им соединения
3.2. Антрахиноны и структурно родственные им
соединения
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 3
4. ПАЛЕОРЕКОНСТРУКЦИЯ
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 4
5. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В составе бурых углей обязательно присутствуют (ГК), ароматические оксикарбоновые кислоты, в которых ароматические ядра невысокой степени конденсированности объединены участками неароматического характера. Содержание ГК в различных бурых углях может колебаться в широких пределах. ГК , в плотных бурых углях (Челябинский уголь) - 9, %. По данным [] содержание активных кислородсодержащих групп в ГК колеблется (мг-экв / г): карбоксильные 2 -5; фенольные гидроксилы 2,5 - 5; карбонильные группы кетонов 0,6 - 4; хиноидные группы 0,5 - 3; карбонильные группы альдегидов 0,2 - 1,5. Спектры поглощения щелочных растворов ГК в фиолетовой части спектра свидетельствуют о наличии систем двойных сопряженных связей в молекулах ГК. Кислородсодержащие группы ГК блокировали различными методами, и было показано, что в цепи сопряжения молекул ГК принимают участие кислородсодержащие группы, особенно хиноидные группы. В ИК-спектрах ГК наблюдается несколько областей поглощения. Полоса см"1 связана с наличием в цепи сопряжения углсрод-углсродных связей, усиленных кислородными группами, в основном хиноидными. Это подтверждает правильность трактовки результатов с хлоридом олова (II) при определении хиноидных групп. При исследовании парамагнитных центров ГК и их производных блокировали фенольные гидроксилы и хиноидные группы. Денисова Т. Азейского месторождения, делает вывод, что преасфальтены являются наиболее высококонденсированной и полярной составляющей продуктов растворения. Асфальтены, растворимые в ацетоне, содержат гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы, на которые приходится до , мае. Одним из методов выделения, фракционирования и исследования НКС, отличающихся, как правило, сложным составом, является тонкослойная хроматография (ТСХ). Бензо - и пиренхиноны разделялись на кремниевой кислоте, силикагеле, ацетилированном полиамиде [, ]. Систематическим, целостным подходом к изучению структуры ИКС смолы полукоксования угля (СС) отличается серия работ Э. Румянцевой с коллегами [ - ]. ИКС, извлеченные из нейтрального масла с помощью жидкостной хроматографии (ЖХ) на силикагеле и ТСХ на Л, содержали, в среднем, 1-2 атома кислорода в молекуле: один из них -карбонильный, сопряженный с двойной связью или ароматическим кольцом, второй - эфирный. Авторы приписывают им структуру хромонов и ксантонов. В гидроксилсодержащих соединениях на среднюю молекулу приходится одна ОН-группа. Н-связанных карбоксильных соединений, вероятно, хиноны, а также фенолы. Т. Парамонова и др. ГЖХ) и КГЖХ, ИК-, УФ-и 'Н, ,3С ЯМР-спектроскопии показали, что канско-ачинский бурый уголь представляет собой сложную смесь полифункциональных соединений, в основном конденсированных ароматических систем. В нее входят замещенные нафтолы, фенантролы, алифатические углеводороды предельного и непредельного характера, идентифицированы ароматические углеводороды и гетероциклические соединения; основными функциональными группами которых являются карбонильные, гидроксильные и сложноэфирные. В то же время идентифицирована гамма органических кислот, включая нафталин-, фенантрен-, флуаренон- и антрахинонкарбоновые кислоты, кислород-, серу-и азотсодержащие гетероароматические кислоты. В продуктах окислительной деструкции лигнита, битуминозного угля и антрацита Р. Хайятсу и др. М. Штудир и др. На основании экспериментальных данных о качественном и количественном составе различных угольных продуктов » многие «. ОМУ), причем разные авторы уделяют внимание как ее внутримолекулярным структурным особенностям, так и аспектам межмолекулярных взаимодействий. Наиболее распространено представление о макромолскулярном строении ОМУ при ее нерегулярном строении. Предполагают, что структурные единицы ОМУ состоят из небольших количеств конденсированных ароматических колец, которые связаны боковыми фуппами неароматической природы. При этом гетероатомы N1, О и Б могут находиться как в ароматических кольцах, так и в составе функциональных групп. К. ВагШе с коллегами [] предложены средние молекулярные структуры субфракций суперкритических газовых экстрактов угля.