Закономерности изменения физико-химических свойств бензинов при их эксплуатации и хранении в подземных хранилищах Сирийской Арабской Республики

• Автор: Осман Бурхан Абд Аль Мажид
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 280 с. : ил.

1 рУВ парафиновые углеводороды

НфУВ нафтеновые углеводороды

БФ бензиновая фракция

АрУВ ароматические углеводороды

МОЧ октановое число по моторному методу

ИОЧ октановое число по исследовательскому методу ТВ температура вспышки

в.м.т. верхняя мертвая точка

АН автомобильный исследовательский ГГТУВ гидропероксиды углеводородов

ЭВ электроновольт

ДВС двигатель внутреннего сгорания

АЗС автозаправочная станция

САР Сирийская Арабская республика
ВОК высокооктановый компонент
ШФЛУ широкая фракция углеводородов
ФЦ ферроцен
ДАФ диалкилферроцен
МЦТ Мп метил цикл опентадиенил марганца
ЦТМ циклопентаденил марганца
ДГ дымовые газы
ПАВ поверхностноактивные вещества
МТБЭ метилтетрабутиловый эфир
ПОДФАМ парооксдифениламин
ДФА дифениламин
ПИ период индукции
ВЗМО верхняя заполненная молекулярная орбиталь НВМО нижняя вакантная молекулярная орбиталь
МО молекулярная орбиталь
НДС нефтяная дисперсная система, надмолекулярная структура ССЕ сложные структурные единицы
Обозначения латинскими буквами А энергия Гельмгольца, константа а расстояние, константа
В константа в константа
С концентрация й коэффициент диффузии
О диэлектрическая проницаемость с диаметр
Е энергия активации е основания натурального логарифма
Т знак функции
0 энергия Гиббса
О, парциальная мольная энергия
потеря бензинов при хранении в подземных резервуарах
Ы энтальпия
АН изменение энтальпии
1 потенциал тонизации
К с константа равновесия
К константа
длина
М молекулярная масса У число молекул
0 число Авогадро п число моль
Р и Р. общее парциальное давление д количество смол
Я универсальная газовая постоянная г0 радиус
5 энтропия
5 удельная поверхность
Т температура, К
темпера тура, С
V линейная скорость
V объем
IVскорость химической реакции х мольные доли, координата у координата
2 заряд иона, координата
Греческий алфавит
а наиболее вероятная скорость поляризуемости
Р коэффициент у координационное число
Л индекс разности
5 знак молярной величины
вероятность
Ф угол между связями х удельная проводимость
е диэлектрическая проницаемость, степень сжатия X теплота фазового перехода р дипольный момент л молекулярная орбиталь р плотность
У сумма
о поверхностное натяжение т время
атомная орбитальсо угол.
Оглавление
ОГ ДАВЛЕНИЕ.
РЕФЕРАТ
ВВЕДЕНИЕ


Бензины термического превращения нефтяных фракций содержат от до мас. При производстве товарных бензинов смешением бензинов первичной перегонки с бензиновыми фракциями вторичных процессов в них может содержаться от 5 до мас. Н мас. Эти соединения резко снижают антиокислитсльиую стабильность товарных бензинов, ухудшают качество бензинов вследствие накопления в них смол, которые ухудшают их эксплуатационные свойства. Непредельные и алкилароматические углеводороды в товарном бензине при соприкосновении с кислородом воздуха подвергаются окислению с образованием гидропероксидов углеводородов ГПУВ, которые могут подвергаться разложению и химически взаимодействуют с молекулами других углеводородов с образованием продуктов окисления углеводородов гидропероксидами кислот, альдегидов и др. От и некоторая их часть находится в синглетном состоянии. В таких состояниях молекула кислорода возбуждена и является одной из наиболее реакционноспособиых молекул в природе. Кстати, можно отметить, что бензины в подземных хранилищах, в основном, хранятся под воздушной подушкой, в которой содержатся молекулы. Молекулы кислорода из воздушной подушки соприкасаются с зеркалом бензина и растворяются в бензине. Растворенные молекулы кислорода могут, с одной стороны, возбуждать молекулы непредельных, алкилароматических и парафиновых углеводородов, а с другой стороны, могут создавать возбужднные комплексы вначале в верхних слоях бензина определнного состава, которые диффузией переносятся в объем бензина. У В. В возбужднных комплексах типа I и II происходит перераспределение электронов и связей и создаются молекулы гидропероксидов УВ в возбужденном состоянии согласно обобщенному квантовохимическому принципу И. ЯСНСН2 ЯСН СН2 ЯСНСН. Молекулы возбужденных гидропероксидов углеводородов ГПУВ реагируют с молекулами олефинов и алкилароматических углеводородов с образованием спиртов, кетонов, фенолов, эфиров, альдегидов и других соединений. ЯСООН Я,СГ сн2оД. СОН СН. По этой схеме возбужденные молекулы ЯСООН распадаются на молекулы альдегидов разного состава и возбужденные молекулы спирта. Последние выделяют энергию и переходят в основное состояние. Молекулы СН при конденсации с олефинами создают полимеры, и в качестве конечных продуктов полимеры диспропорционируют в смолы. Смолы хорошо распределяются в бензине, с образованием коллоидной системы и окрашивают его в коричневый цвет. УВ. Эти ГНУВ переводят возбужднные молекулы парафиновых УВ в непредельные УВ. Однако, при длительном хранении товарного бензина, свыше 3х лет, в них образуются также, кроме высококонденсированных смол, ещ твердые частицы, которые совместно со смолами оседают на дно хранилищ, понижая кинетическую устойчивость дисперсного состояния бензинов. По первому направлению гидрирование непредельных бензинов, как правило, осуществляют в установках риформинга, на. В процессе риформирования непредельных бензинов протекают два основных процесса гидрокрекинг и формирование . По второму направлению широко применяют в качестве антиокислительных присадок соединения, полученные на основе фенола . По третьему направлению сохранения качества бензинов, на нефтеперерабатывающих заводах товарные бензины производят путм смешения бензиновых фракций прямой перегонки, риформинга, каталитического крекинга и непредельных бензинов, а также при добавке к ним спиртов и эфиров в оптимальном соотношении, в основном, на стадии отбора бензинов из хранилищ для заправки ДВС ,. Одним из простых технических примов сохранения качества бензинов в подземных хранилищах является хранение их под подушкой, создаваемой над поверхностью жидкости с помощью инертного газа, азота , углекислого газа СО2 или дымовых газов. На качество бензинов при их хранении в подземных хранилищах оказывают влияние донные осадки в форме рыхлых смолистых сложных структурных единиц или в форме отвердевших осадков. После удаления бензина из такого хранилища донные осадки предлагается разрушать и извлекать из резервуара с помощью мешалок и откачивать суспензии из резервуаров насосами.