Эпоксидные покрытия, модифицированные эпоксиуретановыми олигомерами

• Автор: Кириллов, Алексей Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 142 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

ГЛАВА 1. Эпоксиуретановые покрытия

1.1. Эпоксиуретановые олигомеры и покрытия,

получаемые с их применением

1.2. Использование эпоксидных олигомеров

в качестве гидроксилсодержащих компонентов,

отверждаемых диизоцианатами или их аддуктами

1.3. Эпоксиуретановые покрытия на основе олигоэпоксидов, полиизоцианатов

и других реакционноспособных соединений.

1.4. Эпоксиуретановые покрытия,

формируемые без применения изоцианатов
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.
2.1. Характеристика исходных веществ.
2.2. Методы исследования.
2.3. Синтез соединений.
ГЛАВА 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Получение эпоксиуретановых олигомеров.
3.2. Изучение влияния эпоксиуретановых олигомеров на формирование и эксплуатационные свойства эпоксиаминных покрытий.
3.2.1. Изучение влияния эпоксиуретановых олигомеров на комплекс физикомеханических характеристик эпоксиаминных покрытий
3.2.2. Изучение влияния эпоксиуретановых олигомеров на формирование и строение полимерной матрицы модифицированных покрытий.
3.2.3. Изучение влияния эпоксиуретановых олигомеров на эксплуатационные свойства модифицированных
покрытий
3.3. Разработка безрастворительных лакокрасочных материалов с использованием эпоксиуретановых
олигомеров.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Апробация работы: Результаты работы обсуждались на Всероссийской научно-технической конференции “Композиционные материалы в авиастроении и народном хозяйстве” (Казань, ), X Международной конференции студентов и аспирантов “Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений” (Казань, ), IX Всероссийской конференции “Структура и динамика молекулярных систем” (Яльчик, ), VIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров “Олигомеры-” (Черноголовка, ), Юбилейной научно-методической конференции “III Кирпичниковские чтения” (Казань ). Публикации: По материалам диссертации имеется публикаций, в том числе 3 статьи, патент РФ и положительное решение о выдаче патента РФ, 7 тезисов докладов на конференциях. Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и приложения. Работа изложена на 2 страницах и содержит рисунка, таблиц и библиографию из 5 ссылок. ГЛАВА 1. Эпоксидные и полиуретановые материалы обладают превосходными эксплуатационными свойствами, благодаря чему они находят применение для получения высококачественных защитных покрытий. Каждый из указанных типов полимеров имеет свои преимущества и недостатки: эпоксидные обладают малой усадкой при отверждении, высокой химической стойкостью, твердостью, прочностью, адгезией к полярным поверхностям и высокими диэлектрическими показателями, но уступают полиуретановым материалам по стойкости к ароматизированному топливу, стойкости к истиранию, адгезионной прочности к алюминию и цветным металлам. С другой стороны, полиуретаны имеют ограниченную стойкость к щелочам и кислотам и уступают эпоксидным полимерам по твердости и прочности [1]. Существуют различные пути взаимной модификации полимеров обоих типов, которые в настоящее время представлены в многочисленных публикациях, в основном патентах, число которых прогрессивно возрастает. Н2С^-С1 ЬСЬЬ-О-С-^Я-^С-О-Я7— О-С-К-Я-К-С-О-С! Я - фрагмент гидроксилсодержащего соединения, инертный по отношению к изоцианатным группам; Я/- остаток диизоцианата. Предложен способ получения глицидилуретановых соединений взаимодействием эпигалогенгидрина с уретановым соединением, с последующим дегидрогалогснированисм [4]. Однако такой способ не получил широкого распространения. ГМДИ, ТДИ, нафтилендиизоцианат [1-3, 5-]. Наиболее часто в качестве эпоксиспирта применяют глицидол. С целью повышения гибкости ароматических эпоксиуретанов для их синтеза используют моно - и бисмстилолзамещенные моноглицидиловые эфиры одноатомных алкилфенолов, в частности, монометилольное производное п-октилфенолглицидилового эфира []. ФП) полиоксипропилентриола и ТДИ и смеси глицидола и монометакрилового эфира этиленгликоля. Низкомолекулярные эпоксиуретаны впервые были получены А. А.Берлиным и A. Взаимодействием ТДИ и ГМДИ с глицидолом получали соответственно толуилен - и гесаметилендиглицидилуретаны, которые представляли собой кристаллические вещества с содержанием эпоксидных групп ^%, хорошо растворимые в ацетоне, ограниченно в бутилацетате, при нагревании в ароматических углеводородах и практически нерастворимые в спиртах и воде []. В качестве катализатора реакции применяли октоат олова [, ]. В патенте [] описан способ получения низкомолекулярного эпоксиуретана из смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов и глицидола. В качестве растворителя применяли толуол, в котором растворялись исходные компоненты, а конечный продукт выпадал в осадок. Полученный продукт отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром и сушили. Изомерные толуилендиглицидилуретаны имели температуру плавления °С и 0°С соответственно. Синтезированы ЭУО, содержащие изоциануратные циклы. В качестве изоциануратных компонентов использовали продукты тримеризации диизоцианатов. ОН ? I II ? В качестве катализаторов циклотримеризации диизоцианатов применяли триэтиламин, трибутиламин, а также резинаты, стеараты, нафтенаты и ацетилацетонаты алюминия, кальция, цинка, марганца, кобальта, никеля, свинца, железа и меди [-]. Эпоксиуретанизоциануратные олигомеры на основе циклотримера ТДИ и ГМДИ представляют собой твердые продукты с различной молекулярной массой и содержанием эпоксидных групп (табл. В состав молекулы входят 1-3 изоциануратных цикла []. Таблица 1. Продукт Содержание глицидных групп, % Мол. Некоторые свойства ЭУО, полученных в работе [9], приведены в таблице 1.