Структура и свойства композиций на основе вулканизаторов различных жидких диеновых каучуков

• Автор: Мамонова, Алла Валентиновна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 146 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Влияние микроструктуры на свойства жидких

диеновых каучуков

1.2 Отверждение резиновых смесей и олигодиенсодержащих композиций различными вулканизующими системами и свойства получаемых резин

1.3 Применение жидких диеновых каучуков в различных

отраслях промышленности

1.4 Строительные композиты на основе олигодиенов

и их структурообразование

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАИЯ

2.1 Объекты исследования
2.2 Методы исследования
2.3 Математическое планирование и первичная
обработка экспериментальных исследований
3. ЭКСВРИМЕНТАЛБНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Влияние структуры жидких диеновых каучуков
на вулканизационные свойства полимерных композиций
на их основе
3.2 Исследования свойств резин на основе высокомолекулярных каучуков, содержащих олигодиены
3.3 Испытания жидких каучуков в качестве связующего
в полимербетонах
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


В связи с особенностями строения образующихся продуктов (низкая ненасыщенность, наличие циклических структур и др. Увеличение соотношения катализатор/бутадиен вызывает уменьшение количества 1,4-цис-звсньсв в цепи с - % для высокомолекулярного пол и бутадиена до - % дня олигобуїадиена //. Снижение содержания цис-звсньев происходит в основном за счет возрастания количества транс-звеньев. Дія промышленного получения низкомолекулярного цис-полибутадиена используются каталитические системы, в состав которых входят соединения никеля, алкилалюминийсесквихлорид и модифицирующие добавки - преимущественно электронодонорные соединения //. Такие системы позволяют получать олигобутадиен с содержанием 1,4-цис-звеньев - % и весьма низкими значениями молекулярных масс (Мп = 0-). Каталитическая система соль никеля -диалкилалюминийхлорид может быть применена дія сополимеризации бутадиена с ацетиленом //. Образующиеся низкомолекулярные сополимеры содержат -% ацетиленовых звеньев, статистически распределенных в полимерной цепи, и имеют следующую микроструктуру: цис-%; транс - -% и 1,2-5-8%. Олигоизопрен, содержащий до % 1,4-звсньев, можно получить при использовании каталитической системы, в состав которой наряду с растворимой в углеводородах солью никеля и алюминийорганическим соединением входит компонент, стабилизирующий активные центры, например трифенилфосфин //. Регулирование молекулярной массы осущест вляется водородом. Обрыв полимерной цепи в этом случае сопровождается регенерацией акгивных центров, что обуславливает досіаточно высокий выход олигомера. Олигобутадиен, синтезированный по этому методу, имеет молекулярную массу 0- и содержит в цепи до -% 1,2-звеньев. В результате полимеризации изопрена на таких системах получаются олигомеры с повышенным содержанием изопропенильных структур (до -%) и незначительным количеством транс-звеньев (0-%). Для синтеза олигодиенов с преимущественным содержанием 1,2- и 3,4-звеньев могут быть использованы каталитические системы на основе соединений хрома //. Полимеризация циклоолефинов с раскрытием цикла - особый тип координационной полимеризации, открывающий новый перспективный путь синтеза разнообразных полимерных материалов, в том числе жидких углеводородных каучуков /, /. Молекулярная масса олигомеров изменяется в ходе полимеризации в соответствии со стехиометрией прореагировавших мономеров и стремится к равновесному' значению, определяемому соотношением циклоолефин: линейный олефин в исходной смеси //. В зависимости от природы каталитической системы и условий полимеризации могут быть синтезированы олигомеры с различным содержанием цис- и транс-звеньев в полимерной цепи. Таким образом, достоинством рассматриваемого метода синтеза жидких углеводородных каучуков является возможность регулирования в широких пределах их молекулярной массы, ненасыщенности и микроструктуры. Видение от 5 до - % (мол. Регулятор можег быть введен до или после полимеризации циклоолефина, но перед тем, как катализатор дезактивируется. Низкая вязкость олигомерных продуктов, образующихся при высоких мольных отношениях линейный олефин: циклоолефин, позволяет проводи ть процесс как в растворе //, так и в массе //. Роль регулятора молекулярной массы в этом случае выполняет 4-винилциклогексен-1. Олигоизопрен, полученный деполимеризацией натурального каучука, явился первым жидким каучуком, нашедшим практическое применение //. Однако использование деструкции высокомолекулярных диеновых каучуков как метода синтеза олигодиенов весьма ограниченно. Низкомолекулярный цис-полиизопрен можно получать воздействием на высокомолекулярный каучук деструктирующих агентов, содержащих оксид азометина, оксид нитрила или нитрилимин //. Реакцию проводят в растворе в присутствии сильных элсктронодонорных соединений. Образующиеся олигомеры с вязкостью при °С от до Па с сохраняют микроструктуру исходного каучука. Жидкие каучу ки с концевыми функциональными группами получают в основном радикальной и анионной полимеризацией или сополимеризацией диенов. Методы синтеза олигомеров такого типа и их некоторые свойства рассмотрены в ряде обзоров /1, 5/.