Композиционные материалы на основе модифицированных стиролсодержащих олигомеров из отходов производства полибутадиена

• Автор: Черных, Ольга Николаевна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 161 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Строение и свойства побочных продуктов производства бутадиенового каучука.

1.2. Низкомолекулярные полимерные материалы на основе кубовых остатков ректификации толуола производства полибутадиена.

1.3. Химическая модификация полимерных материалов

1.4. Диеновый синтез на основе отходов производства полибутадисна.

1.5. Окисление отходов производства бутадиенового

каучука.

1.6. Применение низкомолекулярных полимерных материалов

из отходов производства полибутадиена

1.7. Свойства резиновых смесей и вулканизатов с полимерными продуктами на основе отходов производства полибутадиена
1.8. Обработка древесноволокнистых плит пропитывающими составами на основе отходов нефтехимии и высыхающих
1.9. Модификации древесины низкомолекулярными сополимерами
Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Методика проведения модификации стиролсодержащего олигомера из отходов производства полибутадиена.
2.1.1. Методика определения кислотного числа.
2.1.2. Методика определения молекулярной массы вискозиметрическим методом
2.2. Способ получения водноолигомерной эмульсии и водноволокноолигомерноантиоксидантной дисперсии на основе модифицированных олигомеров.
2.2.1. Приготовление водноолигомерной эмульсии
2.2.2. Приготовление водноволокноолигомерноантиоксидантной дисперсии.
2.3. Методика эксперимента коагуляции латекса.
2.4. Методика испытаний резиновых смесей и вулканизатов.
2.5. Методика покрытия древесноволокнистых плит и древесины лиственных пород
Глава 3. МОДИФИКАЦИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО
СТИРОЛСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИБУТАДИЕНА.
3.1. Модификация низкомолекулярного стиролсодержащего полимерного материала малеиновым ангидридом.
3.2. Модификация низкомолекулярного стиролсодержащего полимерного материала гидропероксидом пинана
Глава 4. МОДИФИКАЦИЯ ЭМУЛЬСИОННОГО КАУЧУКА ОЛИГОМЕРНЫМИ ПРОДУКТАМИ ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИБУТАДИЕНА И ВОЛОКНИСТЫМИ НАПОЛНИТЕЛЯМИ, ВВОДИМЫМИ НА СТАДИИ ЛАТЕКСА
4.1. Получение водной эмульсии на основе модифицированных олигомеров
4.1.1. Влияние водноолигомерноантиоксидантной эмульсии на процесс выделения каучука из латекса
4.1.2. Влияние водноволокноолигомерноантиоксидантной дисперсии на процесс выделения каучука из латекса.
4.2. Влияние стиролсодержащих модифицированных олигомеров, волокнистого наполнителя на свойства каучуков, резиновых смесей и вулканизатов
4.2.1. Оценка влияния модифицированных олигомеров на
свойства каучуков, резиновых смесей и вулканизатов
4.2.2. Влияние волокнистых наполнителей вводимых
совместно с модифицированными олигомерами на
свойства композитов.
4.2.2.1. Влияние хлопкового волокна.
4.2.2.2. Влияние вискозного волокна.
4.3. Получение высоконаполненных бутадиенстирольных
каучуков.
Глава 5. ПОКРЫТИЕ ДРЕВЕСНЫХ МАТЕРИАЛОВ
МОДИФИЦИРОВАННЫМИ СТИРОЛСОДЕРЖАЩИМИ ОЛИГОМЕРАМИ
5.1. Покрытие образцов древесины модифицированными
олигомерами.
5.1.1. Покрытие образцов древесины, олигомером модифицированным гидропероксидом пинана
5.1.2. Покрытие образцов древесины, олигомером модифицированным малеиновым ангидридом
5.2. Обработка древесноволокнистых плит стиролсодержащими олигомерами.
5.2.1. Обработка образцов древесноволокнистых плит
олигомером, модифицированным гидропероксидом пинана
5.2.2. Обработка образцов древесноволокнистых плит олигомером, модифицированным малеиновым ангидридом.
ВЫВОДЫ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК.
Ф Приложение А.
Приложение Б.
Приложение В.
Приложение Г.
Приложение Д.
Приложение Е.
Приложение Ж.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Основными непредельными соединениями, содержащимися в кубовом остатке ректификации толуола КОРТ, являются димер бутадиена 4винилциклогексен ВЦГ и тримеры бутадиена циклододекатриен1,5,9 и ндодскатстраен2,4,6, НДТ. Содержание этих соединений в кубовом остатке достигает . Таблица 1. Анализ состава побочных продуктов синтеза диеновых углеводородов и низкомолекулярных продуктов, образующихся в процессе получения диеновых каучуков, показывает, что все они содержат в своем составе ряд ценных органических соединений и могут использоваться для получения полимерных материалов, в органическом и нефтехимическом синтезах. Основная сложность при использовании этих отходов заключается в их большой неоднородности, широких колебаний, как по качественному, так и по количественному составу. Кроме того, в состав побочных продуктов входит ряд соединений, строение и содержание которых в кубовых остатках ещ до конца не выяснено, что также усложняет поиск путей наиболее эффективной переработки данных отходов. Низко. В данном разделе рассмотрены опубликованные работы по получению низкомолекулярных полимерных материалов на основе непредельных соединений, содержащихся в КОРТ производства полибутадиена на катализаторе ЦиглераНатта, в присутствии радикальных инициаторов и катионных катализаторов. При получении низкомолекулярных полимерных материалов НПМ использовался КОРТ следующего состава, 4винилциклогексен ВЦГ ,0,0 циклододекатриен1,5,9 ЦДТ 0,,0 ндодскатетрасн2,4,6, НДТ 0,,0 продукты не установленного строения 1,,5 толуол ,5
Одни из первых работ, посвященные получению на основе непредельных КОРТ НПМ в присутствии радикальных инициаторов, относятся к началу х годов 8. Сополимеризацию проводили в присутствии таких радикальных инициаторов как динитрилазобисизомасляной кислоты ДАК, гидропероксидов изопропилбензола ГИПЕРИЗ, циклогексилизопропилбензола ГИЦИБ, перекиси бензоила ПБ. Установлено, что выход НПМ снижался с уменьшением как концентрации непредельных соединений в кубовом остатке, так и дозировки радикального инициатора с 3,5 до 1,7 . Наилучшим радикальным инициатором является ГИПЕРИЗ. Однако, даже с его использованием выход НПМ не превышал . Все полученные продукты обладали невысокой молекулярной массой Мп 0 и представляли собой маслообразные жидкости темнокоричневого цвета. Повысить выход по НПМ, а также конверсию по такому малоактивному мономеру, как ВЦГ оказалось возможным благодаря дополнительному введению в процесс сополимеризацни таких мономеров как стирол, акрилаты, метакрилаты, а также эфиры на их основе 8, 9, . Повышение дозировки стирола или как показано в вышеприведенных работах 8,9, изменение массового соотношения непредельные КОРТ стирол от 1 0 до 1 9 в процесс синтеза позволило повысить выход по НПМ до и конверсию ВЦГ до в случае применения в качестве радикального инициатора ГИПЕРИЗа в количестве при температуре синтеза 5 С. Молекулярная масса получаемых НПМ закономерно повышалась с увеличением дозировки стирола с 0 соотношение 1 1 до соотношение 1 9. Анализируя полученные данные можно придти к выводу, что хотя дозировка стирола и позволяет повысить общий выход по полимеру, однако это достигается преимущественно за счет конверсии стирола, а не ВЦГ. Данное обстоятельство послужило основанием для проведения дальнейших поисковых исследований по подбору вида радикального инициатора, а также способа его ввода в процесс сополимеризации непредельных КОРТ со стиролом. Результаты исследований получили свое отражение в работах . Проведенными исследованиями установлено, что наиболее перспективным для достижения высокого выхода по НПМ и конверсии ВЦГ является дробная подача радикального инициатора ГИПЕРИЗа в четыре стадии 3,0 в начало процесса 1,0 при конверсии 1,0 при конверсии и 1,0 при конверсии . Соотношение непредельные КОРТ стирол выдерживали , продолжительность процесса ч. Это позволило достичь выхода по сополимерам до , а конверсии ВЦГ до . Обработкой экспериментальных данных на ЭВМ получена зависимость выхода НПМ и конверсии ВЦГ от продолжительности процесса и способа ввода радикального инициатора в виде полиномов второй степени. Ввод ГИПЕРИЗа в одну стадию.