Одностадийный синтез стеаратов двухвалентных металлов

• Автор: Нафикова, Райля Фаатовна
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Стерлитамак
• Количество страниц: 176 с.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1Л Состояние производства ПВХ

1.2 Материалы на основе ПВХ.

1.3 Проблемы, стоящие при переработке ПВХ и его эксплуатации.

1.4 Стабилизаторы для IIX

1.5 Металлсодержащие стабилизаторы для ПВХ акцепторы

НС1. 1В

7.5. 1 Свинецсодержащие стабилизаторы

1.5.2 Оловосодержащие стабилизаторы.

1.5.3 Стабшшзаторы на основе карбоксилатов 2.

1.5.4 Кинетические особенности распада ПВХ в присутствии
стабилизаторовакцепторов .
1.6 Номенклатура карбоксилатов мегаллов II группы Периодической системы элементов стабилизаторов для ПВХ
1.6.1 Основные промышленные стабилизаторы на основе
карбоксилтов
1.6.1.1 Карбокапат ы кальция
1.6.1.2 Кариошааты бария
1.6.1.3 Карбоксиламы цинка
1.6.1.4 Карбоксипаты стронция.
1.6.1.5 Карбоксилаты магния.
1.6.2 Промышленные стабилизаторы на основе смесей карбоксилатов 2
1.7 Способы получения карбоксилатов металлов
1.8 Заключение
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Исходные вещества.
2.2 Методы анализа
2.2.1 Опредаение массовой доли кальция в продукте.
2.2.2 Опредаение кислотного числа стеарата кальция бария
2.2.3 Определение киаотного чиаа стеарата кал ьция бария
2.2.4 Опредаение удаьной электрической проводимости водной
вытяжки продукта
2.2.5 Опредаение массовой доли гидроксида бария.
2.2.6 Опредаение влаги в продукте.
2.2.7 Опредаение массовой доли остатка при просеве через сито.
2.2.8 Определение массовой доли бария в стеарате бария.
2.2.9 Определение размера частиц продукта
2.2. Определение растворимости стеариновой кислоты в
растворителях и смесях вода спирт СгСз и вода ацетон.
2.2. И Коспектры
2.3 Методы испьпаний эксплуатационных характеристик
карбоксилатов металлов
2.4 Получение карбоксилатов Ме2.
2.4.1 Одностадийный синтез карбоксилатов Ме2
2.4.2 Синтез смешанных карбоксилатов Ме2 на основе стеариновой кислоты и моноэфиров м алей новой и ф талевой кислот
2.4.3 Синтез смешанных карбоксилатов Ме2 на основе стеариновой кислоты и высших изомерных кислот
2.5 Оценка кинетических параметров протекания гетерогенной
гетерофазной химической реакции синтеза стеаратов Ме2
3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ .
3.1 Одностадийный синтез карбоксилатов Ме2 в смеси вода
спирт.
3.1.1 Стеарат кальция
3.1.1.1 Синтез стеарата кальция в смесях вода изопропиловый спирт.
3.1.1.2 Синтез стеарата кальция в смесях вода спирт СгСз
3.1.2 Стеарат бария
3.1.2.1 Синтез стеарата бария в смесях вода изопропиловый спирт
3.1.3 Стеарат свинца.
3.1.4 Стеарат цинка
3.2 Одностадийный синтез карбоксилатов Ме2 в смеси вода
ацетон
3.2.1 Стеарат кальция
3.2.2 Стеарат бария
3.2.3 Стеарат свинца.
3.2.4 Стеарат цинка
3.3 Одностадийный синтез соосажденных солей бария и кальция
в смеси вода изопропиловый спирт ацегон.
3.4 Топохимическая природа реакции синтеза стеаратов Ме2 в
суспензии вода спирты ацетон
3.5 Особенности протекания реакции одностадийного синтеза
стеаратов Ме2 в суспензии в среде вода спирт ацетон
3.6 Одностадийный синтез карбоксилатов Ме2 в водной среде.
3.6.1 Стеарат кальция
3.6.2 Стеарат бария
3.6.3 Стеарат свинца.
3.6.4 Стеарат цинка
3.7 Одностадийный синтез соосажденных солей бария в водной
суспензии.
3.8 Одностадийный синтез карбоксилав Ме2 в водной суспен
зии в ирисугствии неионогенных поверхностноактивных веществ.
3.8.1 Стеарат кальция.
3.8.2 Стеарат бария
3.8.3 Топохимическая природа реакции синтеза стеаратов кальция
бария в водной суспензии в присутствии неиногенных поверхностноактивных веществ
3.9 Формирование слоя продукта на твердых частицах стеари
новой кислоты.
3. Особенности протекания реакции одностадийного синтеза
стеаратов Ме2 в водной суспензии.
4 НЕКОТОРЫЕ ПРАКТИЧЕСКИЕ СЛЕДСТВИЯ.
4.1 Эксплуатационные характеристики стеаратов кальция и ба
рия, синтезированные по новой технологии в качестве стабилизаторов поливинилхлорида.
4.2 Смешанные соли карбоксилатов iI2
4.2.1 Синтез смешанных солей карбоксилатов металлов кальция и
4.2.2 Стабилизирующее действие смешанных солей карбоксилатов Ме2.
4.3 Технологические аспекты одностадийного производства
стеаратов кальция бария в суспензии.
4.4 Заключение.
5 РЕКОМЕНДА1 ЩИ ДЛЯ ВНЕДРЕНИЯ
6 ВЫВОДЫ.
7 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Вопрос о химическом строении этих дефектов является основным и стоит перед исследователями и практиками уже многомного десятилетий, длинный список которых можно найти в соответствующих монографиях и обзорных публикациях, например ,,,, ,,,,,,. Низкую стабильность Г1ВХ естественно связывать с присутствием в составе макромолекул ПВХ лабильных группировок, активирующих распад полимера, отличных от последовательностей из нормальных винилхлоридных звеньев СН2СНС1П. I Ат б вицинальные атомы хлора в составе макромолекул XIIIСН2 Ав в концевые ненасыщенные группы типа СНСН2 иили СС1СН2 г хлораллильные группы СНСНСНС1СН2 Ах л кислородсодержащие гидрокси и пероксигруппы 1,,,,. Такая точка зрения оказалась по меньшей мере не точна, а по существу не верна. СНСН СС1 С1Ц ССНСНСН и т. Константа скорости элиминирования НС1 при рхлораллильной активации распада ПВХ на дватри порядка выше, чем константа скорости реакции дег идрохлорирования последовательностей из нормальных винилхлоридных звеньев СН2СНС1СН2СНСК, что четко показано при изучении распада соответствуюших модельных соединений ,,,,. Между тем, по сравнению со скоростью распада ПВХ в целом хлораллильные группировки являются относительно стабильными и, естественно, не могут определять причины низкой стабильности поливинилхлорида 1,,,,. Имеются и другие доказательства об относительной стабильности рхлораллильных группировок и их неактивной роли как причины низкой стабильности ПВХ связи между скоростью дегидрохлорирования полимера и содержанием рхлораллильных группировок нет, например . Экспериментально и теоретически четко показано 1,,,,,,, что истинными лабильными группировками в составе полимерных молекул, определяющих низкую стабильность ПВХ, являются сопряженные оксовиниленовые карбонилаллильные группировки, находящиеся в составе макромолекул ПВХСОСНСНСНС1СН, при этом исключительно важно указать, что концепция оксовиниленовой активации распада ПВХ не противоречит ни одному из известных экспериментальных фактов. Достаточно указать, что характеристическими реакциями на непредельные кетоны, однозначно подтверждающими наличие в составе макромолекул ПВХ оксовиниленовых группировок, являются реакции взаимодействия С0СНСНСНС1 групп с органическими фосфитами РЖз и с диенами . Как органические фосфиты, так и диены в мягких условиях К легко реагируют с оксивиниленовыми группировками с образованием устойчивых кетофосфонатов и соответствующих аддуктов с участием диенофильной оксовиниленовой группировки, при этом, и это важно, ЧТО Рхлораллильные группировки вообще не вступают ни в какие реакции по С С группе ни с органическими фосфитами, ни с диенами. Однозначные результаты в пользу активации распада ПВХ оксовиниленовыми группировками, не считая реальной возможности участия сопряженных ССП при п 2 связей обычно на более поздних стадиях, дает и кинетический анализ полной схемы деструкции ПВХ на начальных стадиях процесса с учетом всех возможно протекающих параллельнопоследовательных реакций элиминирования НС из ПВХ ,,,,,. Концепция К. Минскера, что единственной лабильной группировкой в составе макромолекул ПВХ является оксовиниленовая С0СНСНСНС1СН2 группа, которая к настоящему времени, можно думать, признана, позволила поновому и с большой эффективностью подойти к определению путей стабилизации 1ВХ при термических и других воздействиях, например, см. На основании полученных экспериментальных данных, например, 1,,,,,,, было установлено, что определяющим эксплуатационные свойства материалов на основе ПВХ при эксплуатации и срок службы жестких материалов и изделий из ПВХ лежит принцип повышения собственной стабильности макромапекул, в первую очередь, за счет химической стабилизации ПВХ, т. ПВХ лабильных оксовиниленовых рупгировок по специфическим иолимераналогичным реакциям, хотя бы с одним из реакционных центров типа 1 3 С0СН2СНСН3С1СН2 1,,,,,,,. Этот принцип позволил выявить и новые неожиданнные возможности эффективной стабилизации ПВХ, а также химизм их действия при термическом, УФ и других видах воздействия на него, в том числе и при применении известных химикатов добавок к ПВХ, которые давно используются для его стабилизации, например ,,,, и на этой основе более эффективно управлять процессом старения ПВХ схема 1.