Синтез акрилатных азомономеров и их характеристика

• Автор: Супрун, Карин
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Львов
• Количество страниц: 175 c. : ил

Алкилакриловые кислоты. Эфиры аСалкилакриловых кислот. Пероксидные акрилатные мономеры . Ненасыщенные сложные эфиры оСоксиалкилпероксидов . Термический распад перэфиров. Синтез алифатических азосоединений и бифункциональных мономеров на их основе. ГЛАВА 2 ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДИКИ АНАЛИЗОВ. Исходные вещества . Методы проведения анализов . Анализ продуктов термораспада азосоединений
стр. Исследование кинетических закономерностей синтеза акрилатных азомономеров. Салкилакрилатов4,4азобис4цианопентанола . ИКспектроскопическая характеристика бис обалкилакрилатов 4,4азобис4цианопентанола . Определение оптимальных условий синтеза акрилатних азомономеров на основе 4,4азобис4цианопентанола . Синтез и характеристика исходных моноэтиленгликольоСалкилакрилатов. Выход об алкилакриловых кислот составляет на прореагированный пероксид при практически полной конверсии альдегидов. Впервые эфиры обалкилакриловых кислот были получены в г. Е.Бляйзом и А. Производные высших обалкилакриловых

гидракрилатов в присутствии пентаоксида фосфора 1 .

Кроме того, увеличение алкильного заместителя в положении приводит к изменению физикохимических характеристик полимеров, таких как ударопрочность, свето и маслостабильность и других. Указанные свойства и возможность практического использования высших салкилакриловых кислот для синтеза обширного класса новых акрилатных мономеров вызывает оправдвнный интерес к ним , . Синтез обалкилакр иловых кислот изучался давно и носил в основном препаративный характер. И.Л. Кондаков в г. Семенов В. ССоНс ОООСН. КС1 СН2СС I. I
Выход целевых продуктов по реакции I. I достигал около . Приведенные выше методы синтеза салкилакриловых кислот многостадийны, основаны на труднодоступных исходных реагентах, характеризуются сложностью проведения процесса и невысокими выходами целевых продуктов, и поэтому не приемлемы для промышленного внедрения. Использование олефинов в качестве сырья для синтеза высших оалкилакриловых кислот, в данное время, не представляет практического интереса. С алкилакролеинов при газофазном окислении соответствующих олефинов на промышленных катализаторах окисления пропилена и изобутилена очень низкие 5. Это связано с протеканием процесса деструктивного окисления изоолефинов при температурах К, в результате чего образуется целая гамма кислородосодержащих соединений. Суммарный выход целевых продуктов составляет менее . Эффективным промышленным методом производства низших карбоновых кислот является жидкофазное окисление соответствующих алифатических альдегидов ю ,ЗС . ИСИ ССд НС 2 СН 0С5 1. Алифатические альдегиды в жидкой фазе окисляются по свободнорадикальному механизму, которому подчиняются также окисление обненасыщенных альдегидов 3б . СН2ГС СН2ГН СН2ГС4н СН2СС 1. Эти соединения являются устойчивыми и накапливаются в соизмеримом количестве с обалкилакриловыми кислотами. При конверсии оалкилакролеина селективность образования соответствующей кислоты составляет . Применение гомогенных катализаторов на основе переходных д металлов не позволяет уменьшить количество побочных полипероксидных цродуктов зб . Активно разлагая пероксиды по радикальному механизму, эти катализаторы способствуют увеличению стационарной концентрации свободных радикалов, и соответственно ускоряют образование полипероксидов , . Гн яс 1. КСчООН ЕСчН 2 КСОН 1. Причем соотношение скоростей этих реакций зависит от различных факторов. Следовательно увеличить селективность процесса образования ралкилакриловых кислот можно путем перевода реакции образования целевого продукта по молекулярному маршруту. Так в работах,, показано, что окисление обалкилакролеинов кислородом в растворе бензола в присутствии солей церияЩ при К ведет к увеличению селективности образования обалкилакриловых кислот до при конверсии альдегида . Ш , IV ускоряют реакцию взаимодействия об алкилакролеинов с перкисдотами, которые образуются в значительном количестве при низких температурах, в то время как процесс образования полипероксидных соединений практически не протекает Однако этот способ низкопроизводителен, так как проводится в присутствии растворителя. Другим решением проблемы увеличения выхода с, алкилакриловых кислот окислением алкилакролеинов является способ с использованием в качестве окислителя перкислот , т. В качестве доступных перкислот могут быть использованы перуксусная, перпропионовая, для которых известны промышленные способы получения . Селективность образования обалкилакриловых кислот составляет по альдегиду, по перкислоте. Преимуществами данного способа являются высокая конверсия альдегида и образование в процессе двух кислот, имеющих самостоятельное значение. С этой точки зрения совместное получение насыщенной и обалкилакриловой кислоты является конкурентноспособным по сравнению с способом . Наибольший практический интерес представляет применение в качестве окислителя пероксида водорода, который в процессе синтеза превращается в воду и тем самым упрощает технологию выделения целевого продукта. Окисление оСалкилакролеинов пероксидом водорода протекает только в присутствии катализатора. Практически единственными катализаторами этого процесса оказались соединения .