Влияние природы металлов и их лигандного окружения на окисление этилбензола

• Автор: Кузнецова, Татьяна Николаевна
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 161 с.

Список сокращений. ИГ 2,2 метиленбис6трет. Глава 1. Молекулярная активация кислорода путь к высокоселективному окислению углеводородов до гидроперок
Глава 2. З.Глава 3. Окисление этилбензола в стеклянном реакторе пе риодического действия. Получение модельного раствора гидропероксида этилбензола
они претерпевают спиновую интерконверсию, и тогда станут возможными реакции диспропорционирования и рекомбинации, либо они провзаимодействуют с молекулами сольватной оболочки, например 1ГГ4. Н 4ООН 1и Н2 1. Получившийся новый радикал опять имеет то же спиновое состояние, что и исходные радикалы и не может с ними взаимодействовать. Тепловое движение молекул нарушает упорядоченные по спинам состояния. Но свободные радикалы можно принудительно поддерживать друг относительно друга в триплетном состоянии при наложении на систему внешнего магнитного поля и тем самым тормозить их взаимодействие между собой . Важно отметить то, что с точки зрения спиновых эффектов в химических превращениях появляются процессы взаимовлияния радикалов на реакционную способность.


В процессах термического окисления до гидропероксидов самыми медленными стадиями являются реакции инициирования и распа
да гидропероксидов на радикалы. Если решать вопросы интенсификации процессов окисления, то необходимо создать условия для более быстрого протекания указанных реакций. Внимание здесь, естественно, было направлено на исследования катализаторов. Одним из подходов стало проведение процессов окисления в условиях основного катализа. Из приведенных выше данных видно, что термическое окисление углеводородов до гидропероксидов имеет две медленные стадии, которые лимитируют ход процесса в начале скорость окисления ограничивается скоростями реакций инициирования, в последующем скоростями стадий разветвления. Если ставится задача интенсификации процесса окисления до гидропероксида, то необходимо в реакционной системе создать такие условия, которые могли бы способствовать более быстрому протеканию этих процессов. Одним из подходов к интенсификации процессов окисления явилось использование в этих процессах основного катализа, хотя необходимо отметить, что осознание того, что в обсуждаемых реакциях возможен этот тип катализа пришло не сразу, и , пожалуй, оно до настоящего времени понято далеко не всеми исследователями, работающими в этой области. В качестве катализаторов обычно применяют неорганические щелочи, соли карбоновых кислот ,,,,,,,,, то есть типичные жесткие основания, способные отрывать протон от органических субстратов ,. Рассматривая механизм основного катализа следует проанализировать две возможности каталитического действия оснований.