Модельные малокомпонентные консервационные материалы на основе ряда индивидуальных алканов

• Автор: Петрова, Ольга Сергеевна
• Шифр специальности: 05.17.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Тамбов
• Количество страниц: 199 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК АББРЕВИАТУР И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика и закономерности атмосферной коррозии

1.2. Поверхность металла, адсорбция, смачивание

1.3. Механизмы транспорта воды, кислорода и ионов через защитные

покрытия

1.4. Влияние природы растворителя на полифункциональные свойства

гомологических смесей ПАВ

1.5. Влияние присадок на кинетику парциальныхэлектродныхреакций
ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1.Объекты исследования
2.2. Методы исследования.
ГЛАВА III. СОСТАВЫ НА БАЗЕ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ
СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И НОРМАЛЬНЫХ АЛКАНОВ
3.1 Результаты коррозионных испытаний
3.2. Результаты электрохимических измерений
3.3. Результаты емкостных измерений
3.4. Физикохимические характеристики
ГЛАВА IV. СОСТАВЫ НА ОСНОВЕ ГИДРАЗЕКСА И НОРМАЛЬНЫХ АЛКАНОВ
4.1. Результаты коррозионных испытаний
4.2. Результаты электрохимических измерений
4.3. Результаты емкостных измерений
4.4. Физикохимические характеристики
ГЛАВА V. СОСТАВЫ НА БАЗЕ АМИНОАМИДА ТВК2 И НОРМАЛЬНЫХ АЛКАНОВ
3.1. Результаты коррозионных испытаний
5.2. Результаты электрохимических измерений
5.3. Результаты емкостных измерений
5.4. Физикохимические характеристики
ГЛАВА VI. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ПАВ И РАСТВОРИТЕЛЯ НА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА СОСТАВОВ
6.1. Общая характеристика систем
6.2. Влияние природы растворителя и ПАВ на кинетику реакций, протекающих на границе раздела металлуглеводородная фаза
6.3. Связь природы растворителя и ПАВ с объемными свойствами составов
ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
пс количество атомов углерода в цепи
е диэлектрическая проницаемость
Ь толщина пленки, мкм
т масса, г
р плотность, гсм
8 площадь поверхности, см
т время, ч
К скорость коррозии, гсм2 ч Ъ защитный эффект,
Е потенциал н.в.ш., В
1прсд предельный катодный ток, Ам
1 кор ток коррозии, Ам
Ьс, ьа тафелевы коэффициенты наклона катодной и анодной поляризационной кривой соответственно, В
С емкость, мкФсм
Со предельная емкости емкость электрода 0 0 , мкФсм2 0 степень заполнения поверхности,
V кинематическая вязкость, мм2 с
0 предел текучести, кПа
г динамическая вязкость воды, Па с
Рмах максимальный объемный коэффициент водопоглощения,
р объемная доля,
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ И АББРЕВИАТУР
КМ консервационный материал
РО растворительоснова
ПФП пол функциональная присадка
ПАВ поверхностно активное вещество
ПЭР парциальные электродные реакции
РЭ рабочий электрод
суммарная длительность сочетаний температуры 0 иС и относительной влажности воздуха Н
ОД облегченная диффузия
КТМ критическая температура мицеллообразования ККМ критическая концентрация мицеллообразования ГЛБ гидрофильнолипофильный баланс ММО отработанное моторное масло ТМ трансформаторное масло
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Так полианилин (ПАНИ), по одним данным, способен защитить металл от коррозионных поражений в хлоридных средах [], однако по другим либо не защищает, либо обладает очень слабой защитной эффективностью []. В [] и [] показано, что поли(орто-этоксианилин) и поли(орто-метоксианилин) эффективно защищают сталь. В работе [] изучены свойства оксида полифенилена. Показано, что пленки модернизированного полимера, полученные из фенола с замещенными функциональными группами, проявляют высокую адгезию по отношению к железу. Для пленок оксида полифенилена характерны отличные защитные свойства, но их недостаток заключается в том, что они должны быть очень тонкими. Таким образом, полимерные пленки могут быть синтезированы на поверхности металла. Они обладают хорошей адгезией и способны эффективно защищать металл от атмосферной коррозии. Адсорбция на поверхности металла. Отсутствие на поверхности металла чуждых ему атомов и молекул (ювенильность) может наблюдаться только в условиях высокого вакуума или атмосферы инертного газа, причем и последнее за счет его физической адсорбции маловероятно. Непосредственно на ювенильной поверхности металла обычно находятся слои его оксидов, существенно отличные по строению и свойствам от самого металла. Причем именно они определяют химию и физику взаимодействия металла со средой. Оксидные пленки прочно связаны с подложкой, имеют различную толщину, достигающую нескольких десятков ангстрем. Такая окисленная поверхность получается в результате обычных методов ее очистки, а ее структура формируется во времени до достижения стационарного состояния. На поверхности оксидного слоя, в зависимости от условий, в которых находится металл, могут присутствовать адсорбционные слои газов (обычно компонентов воздуха) и адсорбционные слои воды различной толщины. Последние образуются во всех случаях, когда металл соприкасается со средой, содержащей водяные пары. Пленка влаги, несомненно, способна оказывать глубокое влияние на характер взаимодействия, например, полярных органических молекул, с поверхностью металла. Адсорбция органических молекул может происходить также из пленок, нанесенных на поверхность металла []. Состав и толщина пленок электролита, под которыми на металлах развивается атмосферная коррозия, очень разнообразны и зависят от условий формирования. При обычной температуре и влажности воздуха адсорбционное равновесие на ювенильной или окисленной поверхности металла устанавливается довольно быстро - в течение - мин. При этом различают физическую и химическую сорбцию. Первая (Ван-дер-ваальсова), хотя и обусловлена квантово-механическим взаимодействием адсорбата и адсорбента [], не ведет к появлению химических соединений. При хемосорбции электронное взаимодействие, как правило, приобретает донорно-акцепторный характер, в результате чего образуются поверхностные химические комплексы [ - ]. Вступая в реакцию с атмосферным кислородом, металлы образуют на поверхности оксидную пленку [, ] толщиной 2 — 4 нм. На чистой (или окисленной) поверхности молекулы воды адсорбируются из относительно сухой атмосферы в первую очередь на наиболее активных центрах. Первый слой диполей воды адсорбируется положительными концами наружу (кислородными атомами - к металлу) []. При этом наиболее координационно-ненасыщенные поверхностные атомы образуют с сорбирующимися молекулами координационные связи с частичным переносом заряда, т. После заполнения наиболее активных центров (при 0 ~ 0,5) дальнейшая адсорбция идет на менее активных или уже на поверхностных гидроксидах в результате образования водородных связей, прочность которых зависит от степени поляризации поверхностного комплекса []. Тонкие адсорбционные пленки влаги благодаря действию поверхностных сил и водородных связей, до некоторой степени структурированы [, ] и подвижность гидратированных ионов в них ограничена. Для выяснения механизма коррозии важно выяснить граничные условия, начиная с которых к адсорбционным пленкам становятся вполне применимыми известные закономерности коррозии металлов, наблюдаемые в объеме электролита.