Математическое моделирование термодинамических свойств реальных растворов электролитов на основе кластерных представлений

• Автор: Хомченко, Екатерина Олеговна
• Шифр специальности: 05.13.18
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 155 с. : ил.

1. МОДЕЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

1.1. Основные определения термодинамики растворов

1.2. Методы учета вклада сольватации и ассоциации в неидеальность растворов

1.3. Резюме

2. ОБОСНОВАНИЕ КЛАСТЕРНОЙ МОДЕЛИ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

2.1. Кластеры в растворах

2.2. Нестехиометрические ассоциация и сольватация

2.2.1. Сравнение представлений о нестехиометрической и стехиометрической сольватации.

2.2.2. Нестехиометрическая ассоциация.

2.3. Совместный учет нестехиометрических сольватации и ассоциации в растворах электролитов.

2.4. Постановка задачи математического моделирования.

2.5. Резюме
3. МОДЕЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ БИНАРНЫХ РАСТВОРОВ
3.1. Различные однопараметрические методы учета вклада в неидеальность взаимодействий между ионами
3.2. Моделирование плотности водных растворов
3.3. Растворы солей гуанидина
3.4. Растворы аминокислот
3.5. Соли замещенных аммониевых оснований.
3.6. Резюме.
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
4.1. Численный эксперимент. Исследование точности моделирования.
4.2. Модификация модели многокомпонентные системы
4.3. Растворы солей в полярных растворителях
4.4. Сопоставление различных методов учета вклада ассоциации в неидеальность.
4.5. Резюме.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ. Приложение 1. Приложение 2. Модель нестехиометрической гидратации ионных пар. Приложение 3. Приложение 4. Решение уравнения ГиббсаДюгема в частных производных. При этом 1. Полагают, что электролиты в стандартном состоянии полностью диссоциированы. V V. V. число молей катионов и анионов, на которые диссоциирует электролит. Когда смесь образуют неограниченно смешиваемые компоненты, то в качестве стандартного состояния для каждого из веществ выбирают соответствующую чистую жидкость. Соотношения 1. При сильном разбавлении для растворенного вещества выполняется закон Генри. Такой раствор называют идеальным разбавленным. При этом для коэффициента активности растворенного вещества справедливо НшГв 1. Генри. ЯТЬ ЯТ1пХ . Термодинамические функции смешения компонентов, образующих идеальную и реальную смеси, различны. Поэтому для описания неидеальности используют избыточные термодинамические функции. Их определяют как разность значений функций в реальных и идеальных системах. О. 1. СЕ КТхвНвхс1пГс. При известных значениях 0Е соотношения 1. МвП. Мв, Мс молярные массы компонентов, Ув, Ус мольные объемы чистых компонентов. УЕПв ПС где Vе избыточный мольный объем смеси, определяемый при подстановке 1. Ув, Ус мольные объемы чистых компонентов, если они смешиваются неограниченно. Для систем с ограниченной растворимостью Ув парциальный мольный объем растворенного вещества. Обычно значения Ув определяют по экспериментальным данным о плотности довольно разбавленных растворов.