Иностранные инвестиции в банковский сектор и их государственное регулирование: зарубежный опыт и российская практика

• Автор: Грибовский, Андрей Владимирович
• Шифр специальности: 08.00.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 225 с.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения бензофуразанов.

1.2. Строение бензофуразанов.

1.3. Электроноакцепторность фуразанового цикла

1.4. Химические свойства бензофуразанов

1.4.1. Нуклеофильное замещение.

1.4.2. Электрофильное замещение

1.4.3. Перегруппировки.

1.4.4. Реакции восстановления и окисления

1.4.5. Комплексообразование
1.4.6. Другие реакции бензофуразанов,,. г
I.5. Бензофуразаны и их Мокиси как биологически активные вещества и анал итическис реагенты.
II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
II. 1. 4,6Дихлор7нитробензофуразан и его замещнные в реакциях с
аминами
.2. Синтез динитросодержащих бензофуразанов
.3. Разработка путей получения бензодифуразановых структур.
.4. Изучение кислотности ЫНарилзамещснных нитробензодифуразана
.5. Биологическая активность замещнных нитробензофуразана и бепзодифуразана.
III. ЭКСЕРИМЕ1ГГАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Дня 2,6дигалогензамещнных анилинов хорошим окислителем оказалась надуксусная кислота . Однако она не приемлема для окисления несимметрично замещнных анилинов вследствие образования азоксисоединений. В этих случаях необходимо применять кислоту Каро , . Далее нами предлагаются сведения об известных случаях получения БФнов иными, нежели перечислены выше, путями. БФнов и наличия побочных продуктов. Описано образование БФнов при пиролизе алкилБИонитрофенилкарбаматов , 1
К Н выход , 4СН3 , 4ОСН3 , 5ОСН3 , 5СИ. Я О
Н
О
Аг уН5, 4СН,Щ, ЗСН3ОСЩ4, 4ссн4, 4о2сщ. И Р. Отдельно рассматриваемой возможностью перевода БФОнов в БФпы без участия тех или иных восстановителей является пиролитическое превращение фурокеанового кольца в фуразаповое, установленное с помощью газожидкостной хроматографии на БФОне и его 5метилзамещнном. Вещества проходили через зону нагрева 0 С за I секунду . Авторы исследовали несколько замещнных форманилида X Н, С1, ОС Б, ЫСН32 и показали, что электронодонорные заместители благоприятствуют образованию окиси бензотриазола выход е повышается в ряду приведнных заместителей от до . Основными продуктами становятся БФ и 4нитроанилин . Замещнные БФОна 5С1, 5СН3 в реакции с 4С1Нформанилидами натрия образуют смесь изомеров окиси бензотриазола в соотношении 11 до и производные БФна с выходами, соответственно, и . Взаимодействию благоприятствуют электроноакцепторные заместители в БФОне вдвое снижается время реакции, выход фуразанового продукта повышается. Параллельно амин атакует и непосредственно гетероцикл с раскрытием последнего на нитро и аминогруппы . Рядом исследователей изучалась геометрия ЬФнов рентгеноструктурным методом . В таблицах 1. БФго фрагмента для некоторых
производных БФна и незамещнного БФОна. Рис. БФ . Принятая нумерация атомов бензосистемы показана па рис. ИгКтзаместители в БФне. Таблица 1. О,2 . Таблица 1. Соеди нение Валентные углы, град. РЬО. ХСЬС, 1 СбСС, ССС С. СС ССгС, СгС. Приведенные Луззати углы в пятичлеино. БФна не согласуются с длинами связей первая строка в обеих таблицах . Равенство углов и длин связей в карбофрагменте БФна противоречит ряду работ, доказывающих различными методами хиноидность БФна. Длина связи С по их данным равна 1. Л, СНсвязи у С2 и Сз направлены перпендикулярно оси симметрии молекулы, Ссвязи с Сз и С4 образуют угол 0 С с связью СзС4 . Из приведенных на схеме данных видно, что длины связей С2С3 и С4С5 значительно короче длины связей С3С4, что указывает на большую кратность связи в этих положениях. Кристаллографическое изучение БФна показало, что молекула БФна имеет плоское строение . Вне плоскости девятичленного фрагмента могут находиться только заместители структуры 36. При этом нитрогруппы развернуты относительно плоскости бензосистемы на несколько градусов. Фенильные же кольца 5 и 6 и метоксигруппы 4 более значительно вывернуты из плоскости . Впервые хиноидность БФна была экспериментально показана Хэм и к ом, Эдвардесом и Стейнером химическим путем присоединением брома к карбоцикл и ческой части молекулы и физическим методом с помощью парахора 4. Хиноидность структуры по Катритцкому с сотрудниками связана с характером смещения химических сдвигов протонов под влиянием заместителя и с величиной констант спинспинового взаимодействия. Эти признаки хиноидности карбоциклической части ЬФна были найдены в спектрах ПМР БФнов и их окисей БФОнов , . Подробное доказательство хиноидности БФОнов методом IIспектроскопии приведено в монографии . Там же указано, что степень хиноидности БФна такая же, как и у БФОна. На основании изучения ИКспскгров БФОнов и соответствующих им ЪФнов авторы сделали вывод, что эти соединения имеют признаки ароматичности, причм ароматичность фуразановых соединений выражена сильнее. Таким образом, БФны имеют двойственную природу это ароматичные конденсированные гетероциклы, ароматичность которых снижена за счт частичной фиксации двойных связей. Электроноакцепторный характер фуразанового цикла в БФне оценивался разными методами. Считается, что он определяется электроотрицательноегью атомов азота и кислорода.