Влияние модифицирующих компонентов на донорно-акцепторные свойства поверхности алюмоплатиновых катализаторов

• Автор: Крюкова, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 237 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЖТЕРАТУЕНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика каталитических свойств алюмоплатиновых катализаторов

1.2. Оксид алюминия

1.3. Алюмоплатиновые катализаторы .

1.4. Алюмоплатиновые катализаторы, содержащие

добавки рения

1.5. Алшоплатиновые катализаторы, содержащие

добавки олова

1.6. Алшоплатиновые и алюмопалладиевые катализаторы, содержащие добавки церия

1.7. Алюмоплатиновые катализаторы, содержащие
добавки хрома
1.8. Методы исследования донорноакцепторных
свойств поверхности АОд
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Адсорбенты
2.2. Получение алюмоплатиновых катализаторов .
2.3. Получение алюмоплатиновых катализаторов
с добавками рения
2.4. Получение алюмоплатиновых катализаторов
с добавками олова
2.5. Получение алюмоплатиновых катализаторов
с добавками церия
2.6. Получение алюмоплатиновых катализаторов
с добавками хрома
Стр.
2.7. Адсорбаты
2.8. Методики приготовления образцов
2.9. Спектры ЭПР и их анализ
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Глава 3. ДОНОРНОАКЦЕПТОРНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ
Р1,6пА и Р1,ВеА0д КАТАЛИЗАТОРОВ .
3.1. Электроноакцепторные свойства поверхности 6пА и Р1,пА
3.2. Электронодонорные свойства поверхности
5пА и Р1,6пА
3.3. Электроноакцепторные свойства поверхности КеА и РГ,ВеА
3.4. Электронодонорные свойства поверхности
ИеА и РГ,КеА ИЗ
Глава 4. ОБНАРУЖЕНИЕ ИОННОЙ ФОРШ ПЛАТИНЫ В РБА,
РТ,йпА и Р1,НеА КАТАЛИЗАТОРАХ
4.1. Электронодонорные свойства поверхности
РГА катализаторов. .
4.2. Образование парамагнитной формы платины в ходе распада МНП на поверхности Р3гА катализаторов
4.3. Парамагнитная форма платины в Р,5лА и РГ,НеА катализаторах
Глава 5. ДОНОРНОАКЦЕПТОРНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ
СеА и Рс1,СеА КАТАЛИЗАТОРОВ
5.1. Электроноакцепторные свойства поверхности
СеА и Ро,СеА
Стр.
5.2. Электронодонорные свойства поверхности
СеА и .I
Глава 6. ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ
I,О катализаторов
6.1. Общая характеристика О АЗОд и Р, О АОд катализаторов . . . .
6.2. Взаимодействие радикала I и антрахинона с поверхностью I и i.I.
вывода .
ЛИТЕРАТУРА


Во многих работах отмечается, что такие вакансии могут заполняться ионами нанесенных металлов. В процессе генезиса катализаторов эти ионы не восстанавливаются до нульвалентного состояния и могут служить центрами кристаллизации для металлической фазы. Каталитическая активность Р1А1д0д катализаторов определяется многими факторами дисперсностью металла, степенью его восстановления, кислотностью носителя, характером взаимодействия металлноситель. В настоящем разделе будут приведены общие сведения о состоянии платины на поверхности носителя, ее дисперсности, соотношений металлической и ионной форм платины. Величина поверхности и распределение металла на подложке тлеет важное значение для катализа, так как скорость каталитических реакций в первую очередь зависит от площади активной поверхности. Для определения этого параметра в настоящее время используется ряд методов, таких так электронная микроскопия, метод уширения рентгеновских дифракционных линий, избирательная хемосорбция ряда газов Нд Од, СО, водородкислородное титрование. В последнее время широкое применение получил экспрессметод определения металла по количеству растворимой формы платины . Данные, полученные этим методом, хорошо согласуются с результатами измерений по хемосорбции водорода. Следует отметить, что АЗОд является носителем, обеспечивающим высокую дисперсность нанесенного металла. Средний размер кристаллитов платины в высокодисперсных ЕЕАЗОд катализаторах составляет всего 8 ,. Известно, что с увеличением температуры термической обработки размер частиц платины на поверхности носителя возрастает за счет процессов кристаллизации, агрегации и спекания более мелких частиц, что вызывает дезактивацию катализаторов . Однако в литературе имеются и другие данные, показывающие, что не всегда повышение температуры приводит к уменьшению дисперсности. Так, по данным работы при прокаливании алюмоплатиновых катализаторов в вакууме уменьшение дисперсности наблюдается только до температуры 0 К. Выше этой температуры происходит разукрупнение кристаллов, что авторы связывают с увеличением подвижности адсорбированного металла и перестройкой адсорбционного слоя. Значительное влияние на скорость спекания оказывает атмосфера, в которой происходит обработка катализаторов. Так увеличение размеров кристаллов платины наблюдали при прокаливании на воздухе при 0 К РТАЗОд образцов, содержащих от 0,4 до 2 масс. Р5. Средни размер кристаллитов платины возрос при этом от до 0 2 . Увеличение содержания влаги в воздухе, по мнению , приводит к увеличению подвижности кристаллитов платины на поверхности АЗОд и способствует укрупнению кристаллитов. Данные по спеканию платины в атмосфере Од довольно противоречивы. Т 0 К . В найдено, что обработка ИАОд катализаторов в кислороде при увеличении температуры до К приводит к уменьшению дисперсности платины. При дальнейшем повышении тешературы наблюдалось редиспергирование платины. Редиспергкрование платины наблюдали в при прокаливании Р1А катализаторов в кислороде при температурах 0 К. По мнению авторов , нагревание в атмосфере водорода вплоть до тегшературы К не приводит к значительному изменению дисперсности платины. Однако зо влажном водороде при 0 К кристаллиты платины довольно интенсивно спекаются . Увеличение размера частиц платины наблюдали Зайдман Н. М. и др. Р1А катализаторов в водороде. С увеличением концентрации платины от 0,1 до 2 масс. В рассматриваются две модели процесса спекания частиц в нанесенных металлических катализаторах. Первая модель предполагает, что спекание осуществляется за счет миграции кристаллитов металла по поверхности носителя с после,дующим их слиянием при столкновениях. Во второй модели предполагается, что процесс спекания включает стадию отрыва молекулярных или атомарных частиц от малых кристаллитов металла, миграцию частиц по поверхности носителя и захват этих частиц при столкновениях с другими кристаллитами металла. Единой точки зрения на механизм спекания не существует. В зависимости от условий, в которых проводится термическая обработка катализатора, возможен тот или иной механизм.