Каталитические превращения виниларенов в присутствии цеолитов различного структурного типа

• Автор: Галяутдинова, Регина Римовна
• Шифр специальности: 02.00.15, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 168 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Области применения олигомеров виннларенов

1.2. Катионная олигомеризация виннларенов.

1.3. Кислотные свойства цеолитов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Олигомеризация аметилстирола в присутствии цеолитных катализаторов.

2.2. Олигомеризация амстнлстнрола в присутствии кислотных катализаторов бренстедовского типа

2.3. Олигомеризация аметилстнрола в присутствии

кислотных катализаторов льюисовского типа

2.4.0лнгомеризация стирола в присутствии
цеолитных катализаторов
2.5. Олигомеризация стирола в среде ароматических углеводородов.
2.6. Взаимодействие виннларенов со спиртами.
2.7. Олигомеризация замещенных стиролов в присутствии цеолитов.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЛИТЕРАТУРА


Жидкие ненасыщенные димеры I, II впервые получены Гриньяром и Клагесом при действии НС1 и Н3РО4 на диметилфенилкарбинол . Наиболее подробно олигомеризация виниларенов исследована в присутствии серной кислоты. Большая часть исследований представлена в патентной литературе . Установлено, что основными факторами, оказывающими влияние на выход димеров аалкилстиролов СбН5СКСН2 3, являются концентрация кислоты и температура. С приводит исключительно к ненасыщенным димерам кислота с концентрацией выше образует, в основном, ненасыщенные димеры при температурах ниже С и преимущественно насыщенный димер при температурах выше С ная кислота образует исключительно насыщенный димер при температурах выше комнатной. Количество кислоты составляет 0,55,0 об. РБСУоб. Для повышения активности кислоты было предложено использовать в небольших количествах добавки солей металлов, например, сульфат ртути. Для повышения селективности образования линейных димеров в присутствии ной серной кислоты предлагается использовать добавки сульфатов переходных металлов, например, Ре, Сг, Си, 1 в количестве 0,0, мас. Этот способ позволяет повысить однородность продукта по составу и свойствам . Однако, олигомеризация стирола и его производных в присутствии серной кислоты и других сильных минеральных кислот сопровождается образованием высокомолекулярных продуктов. Показано, что олигомеризация стирола в присутствии мас. НгЭС при температуре 0С и весовом соотношении стирол растворитель 11,5 в различных растворителях сопровождалась образованием высокомолекулярных соединений в количествах мас. В отсутствии растворителя или в присутствии инертного неалкилируемого растворителя нгептан димеризация стирола приводит к образованию смеси ненасыщенного VI и насыщенного VII димеров в отношении 134. У1а
УНа
Димеризация стирола в среде бензола и этилбензола осложнялась одновременным образованием продуктов алкилирования 1,1 дифенилэтана в бензоле и 1 пэтил фенил1 фенилэтана в этил бензоле. В работе предлагается метод получения 1,3дифенилбутена1 с селективностью до в присутствии ной в количестве 5 об. С, в течение 0 мин. Количество образующихся высших полимеров составляет . С целью снижения количеств образующихся высокомолекулярных продуктов предлагается проводить димеризацию стиролов стирол, охлорстирол, пбромстирол, пметилстирол, аметилстирол, Рпропилстирол, а,рдиметилстирол и аизобутил стирол в присутствии моль кислоты 0ноймоль мономера реакция в газовой фазе либо 40, об. С. В качестве кислотных катализаторов используют Н3РО4, хлоруксусные кислоты. Способ позволяет получать циклические димеры 1алкилЗфенилинданы с выходом . Промотирующее влияние на протекание реакции циклизации оказывают добавки окислителей как неорганических, так и органических в количестве 0,0,1 мольмоль сырья или в случае кислорода в качестве окислителя 0,2,0 мольмоль сырья . Поскольку использование ингибиторов полимеризации недешево, то предлагается также осуществлять описанный выше способ в присутствии органических соединений, поглощающих свет с длиной волны А, благодаря чему они проявляют способность активировать димеризацию стиролов в соответствующие инданы, а также, предотвращают полимеризацию . Несмотря на присущие серной кислоте недостатки, исследование олигомеризации аметилстирола в е присутствии ведтся до сих пор. Так, i Япония используют метод селективного получения с высоким выходом ненасыщенного димера аметилстирола 4метил2,4дифенилпентена1 в присутствии 5 вес. На Горловском концерне Стирол для получения 1,1,3триметил3фенилиндана димеризацию аметилстирола проводят в присутствии ной серной кислоты в количестве 1,83,0 мас. С, при перемешивании и непрерывной продувке азотом . В качестве катализаторов олигомеризации стиролов стирол, пара, мета, ортометилстиролы широко используются также органические оксо и сульфокислоты, такие как 33, 33, АсСЮ4 . Показано , что в присутствии 0, ммольл 0,1 мас. АсСЮ4 и 33 при концентрации мономера 0, мольл в бензоле с высокой селективностью образуются линейные димеры стиролов более при температуре С, причем на 33 их выход выше, чем на АсС4.