Каталитическая олигомеризация олефинов в присутствии цеолитных катализаторов

• Автор: Бубённов, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.15, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 167 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Каталитическая олигомеризация ароматических, циклических и высших линейных олефинов.

1.1. Олигомеризация ароматических олефинов

1.2. Олигомеризация цнклоолефинов

1.3. Олигомеризация высших линейных аолефинов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Исследование олигомеризации ароматических, циклических и линейных олефинов в присутствии цеолитных катализаторов

2.1. Физикохимические свойства исследованных

цеолитных катализаторов

2.2. Олигомеризация ароматических олефинов.
2.2.1. Содимсризация стирола и амсти л стирола
, , А
2.2.2. Олигомеризация индена . 1.
2.3. Олигомеризация цнклоолефинов. .
2.3.1. Олигомеризация моноциклических олефинов.
2.3.2. Олигомеризация норборнена
2.4. Олигомеризация высших линейных аолефинов ССи
в присутствии цеолитных катализаторов
2.4.1. Олигомеризация аолефинов в присутствии цеолитов
с микропористой структурой
2.4.2. Олигомеризация аолефинов в присутствии микромезопористых цеолитов
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЛИТЕРАТУРА


Цеолит по активности приближается к цеолиту , основными продуктами на нем являются димеры , преимущественно линейный изомер 1а. Олигомеризацию аметилстирола проводили в присутствии цеолитоподобного кристаллического алюмофосфата А1Р8 при атмосферном давлении, 0С и объмной скорости 1. Конверсия аметилстирола составляет , селективность образования ЛД ,6,3, содержание ЦД 34. Модифицированные кремнием и марганцем контакты i8 и МпА1Р8 проявляют более высокую активность, но их селективность в отношении образования линейных димеров ниже г, а при использовании МпА1Р8 резко возрастает выход циклического димера до . В работах нашей лаборатории показано, что линейные димеры аметилстирола с высокими выходами до могут быть получены в присутствии цеолитов , , пентасилов . Установлено, что активность цеолитных катализаторов растет с увеличением степени декатионирования при этом увеличивается концентрация и сила кислотных центров и модуля увеличивается сила кислотных центров. Важным условием, определяющим каталитическую активность цеолитов, является доступность кислотных центров для реагирующих молекул. Поэтому наиболее высокую активность в димеризации аметилстирола проявляют широкопористые цеолиты , , конверсия мономера до 0, менее активен цеолит 5. Высокая активность цеолита в димеризации аметилстирола, в отличие от димеризации стирола, обусловлена в большей степени химической природой мономера наличие метилыюй группы при винилыюй связи приводит, с одной стороны, к увеличению основности молекулы, а с другой к возникновению стерических препятствий для образования олигомеров. Вследствие этого, основными продуктами олигомеризации аметилстирола на всех изученных цеолитах являются димеры, которые свободно десорбируются из больших полостей цеолита , не затрудняя реагентам доступ к активным центрам. Селективность действия цеолитов в димеризации аметилстирола можно регулировать как изменением кислотных свойств катализаторов, так и за счет правильного выбора их молекулярноситовых характеристик. Наиболее селективно линейные димеры аметилстирола образуются на цеолите М, в каналах которого образование и диффузия циклического димера затруднены. Реакции соолигомсризации виниларенов, в отличие от подробно изученной димеризации индивидуальных мономеров, исследованы мало. При исследовании содимеризации пметилстирола с менее реакционноспособными мметилстиролом или стиролом в соотношении 2 3 моль в присутствии АсС4 в бензоле при С показано, что содимеризация между более активным и менее активным мономером протекает с более высоким выходом димеров и содимеров, причем исключительно ненасыщенной линейной структуры . Синтез проводили при 05С с использованием упаренной
фосфорной кислоты в большом количестве смесь мономеров Н3РО4 12 мае. Выход димеров достигает мае. Синтез соолигомеров стирола и аметилстирола в присутствии цеолитных катализаторов не известен. Олигомеры циклических олефинов находят разнообразное практическое применение в качестве растворителей, пластификаторов , компонентов лекарственных средств и косметических материалов . Первое направление приводит к образованию насыщенных соединений, содержащих циклоалкильное кольцо. По второму пути реакция идет с разрывом двойной связи и получением ненасыщенного продукта, который, в основном, преобразуется в большие циклы. Направление реакции определяется структурой самого циклоалкена. Авторы отмечают, что по первому направлению реагирует, преимущественно, циклогексен. Более высокомолекулярные циклоолефины реагируют по второму направлению. Основная часть публикаций по олигомеризации циклоолефинов относится к статьям, посвященным олигомеризации циклогексена. Первые работы по олигомеризации циклогексена опубликованы в е годы прошлого века. Взаимодействием циклогексена с Р2О5 в. ТгийаиК, получил с высоким выходом циклогексилциклогексен . Нойпапи сообщил, что при взаимодействии циклогексена с ВБз образуется смесь ди, три, тетра и более высокомолекулярных олигомеров . Действием серной кислоты на циклогексен при 5С С. Наметкин и др.