Исследование реакции алкилирования дифенила олефинами в присутствии каталитической системы AI-CCI4

• Автор: Алиева, Агигат Рагим кызы
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 139 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные методы получения алкилдифенилов

1.2. Области применения дифенила и его алкилпроизводных

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристики исходных реагентов

и катализатора.

2.2. Методика проведения эксперимента

2.3. Методы обработки экспериментальных

данных.
ГЛАВА Ш. ВЛИЯНИЕ ОСНОЕНЫХ ПАРАМЕТРОВ НА ПРОЦЕСС АЛКИЛИРОВАНИЯ ДИФЕНИЛА ГАЗООБРАЗНЫМИ ОЛЕШНАМИ. КИНЕТИКА ПРОЦЕССА
3.1. Алкилирование дифенила этиленом
3.2. Математическое планирование реакции алкилирования дифенила пропиленом
3.3. Влияние параметров на выход и состав продуктов алкилирования.
3.4. Кинетика алкилирования дифенила пропиленом в присутствии А1СС1 .
Г Л А В А 1У. ВЛИЯНИЕ ОСНОЕНЫХ ПАРАМЕТРОВ НА ПРОЦЕСС КИДК0ФАЗН0Г0 АЛКИЛИРОВАНИЯ ДШЕНИЛА ОЛЕНИН АМИ.
4.1. Математическое планирование реакции
алкилирования дифенила октеном1.
4.2. Влияние параметров процесса на выход и состав продуктов алкилирования дифенила октеном1.
4.3. Сравнительная каталитическая активность системы II и I в реакции алкилирования дифенила олефинами.
ГЛАВА У. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ ДШЕНИЛА ОЛЕШАМЙ И ВОЗМОЖНЫЙ МЕХАНИЗМ ИХ ОБРАЗОВАНИЯ
5.1. Алкилирование дифенила пропиленом.
5.2. Алкилирование дифенила октеном1
Г Л А В А У1. ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ АЛКИЛ
ДИМНИЛОВ
6.1. Синтез оксидифенилов окислением продуктов алкилирования дифенила пропиленом. . .
6.2. Синтез поверхностноактивных веществ на основе проектов алкилирования дифенила оСолефинами .
6.3. Коллоиднохимические свойства синтезированных алкилдифенилсульфонатов
6.4. Синтез алкилдициклогексилов гидрированием продуктов алкилирования дифенила олефинами
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Установлено, что сульфирование синтезированных алкилдифенилов газообразным триоксидом серы позволяет получать высокоэффективные ПАВ различного назначения синтетические моющие средства, пенообразователи, компоненты мицеллярных растворов для повышения нефтеотдачи пластов и др. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в научных журналах и получено одно авторское свидетель
ГЛАВА I. Известны многочисленные способы синтеза дифенила и его производных, которые представляют, в основном, препаративный интерес. Практическое осуществление этих способов в промышленных масштабах требует использования сложной технологии и аппаратуры, а также во многих случаях труднодоступного исходного сырья. Практически реализован лишь процесс получения самого дифенила, основанный на реакции дегидроконденсации бензола при высоких температурах 05С. Этот процесс, характеризующийся низким выходом дифенила 7 за проход бензола сопровождается образованием значительных количеств терфенилов, кокса и газа, требует большого расхода бензола и энергоемок 14. Алкилдифенилы впервые были получены в году, но их синтез, свойства и, особенно, строение до сих пор недостаточно исследованы 5. В литературе описан целый ряд методов синтеза дифенила и его алкилпроизводных. Многие из них относятся к области чисто препаративных синтезов. Кратко остановимся на некоторых способах получения алкилдифенилов. Вторую стадию проводят либо в нейтральной, либо в щелочной среде. Выбор способа арилирования не играет существенной роли, хотя при наличии в амине электронодонорного заместителя рекомендуют проводить реакцию в щелочной среде 79. Проведение реакции с твердыми углеводородами, например, бифенилом, встречает трудности, связанные с выбором растворителя. Наиболее пригодными растворителями являются четыреххлористый углерод и хлороформ 7. Этим способом синтезированы метилдифенилы и диметилдифенилы 9. Метод дает возможность получить низкозастывагощие несимметричные углеводороды, но ему присущ ряд существенных недостатков низкий выход ароматических углеводородов, образование смеси изомерных углеводородов и наличие побочного процесса восстановления диазогруппы. В предложенном способе синтеза исходными продуктами являются соединения, содержащие не менее шести атомов углерода в цепи, а именно ненасыщенные углеводороды, гликоли, спирты, тетрагидрофураны . В синтезе используют алюмохромовый катализатор. Алкилзамещенные дифенилы также могут быть получены восстановлением жирноароматических кетонов. Хлорангидриды кислот,как низшие, так и высшие, легко вступают в реакцию с дифенилом в присутствии А1С1д при температуре 0Ю0С . Растворителем обычно служит нитробензол или сероуглерод. При этом образуются 4алкилдифенилкетоны с выходом . Можно проводить ацилирование в присутствии НЛ Для получения 4изоалкилдифенилов в реакцию вводят кетоны, полученные в результате синтеза карбинолы дегидрируют в олефины, а
последние гидрируют. Таким способом были получены 4изопропили 4,4диизопропилдифенил и другие изоалкилдифенилы . В работе Каплан Е. П. и сотр. Синтез 4,4диалкилдифенилов проводился путем ступенчатого ацилирования дифенила хлорангидридами кислот в растворе нитробензола с последующим восстановлением кетона. Н ШШ. Се 1У, Ре Ш и др. До последнего времени это был самый универсальный способ получения диарилов . Действие РсСаос на ароматические углеводороды в НОАс приводит к диарилам с выходом . УаОАс реакция не идет. В присутствии НС в НОАс реакция резко ускоряется, и выход продуктов сочетания увеличивается за счет подавления побочной реакции ацетоксилирования . Такое же влияние оказывают добавки воды и сульфата железа Ы. Под действием трифторацетата П в трифторуксусной кислоте на ароматические соединения при комнатной температуре также образуются продукты сочетания наряду с небольшим количеством фенолов . Монозамещенные производные бензола дают все 6 теоретически возможных изомеров диарилов ,, а моноалкилбензолы лишь 3,4 и 4,4изомеры диарилов . ЯРгХ РЛ. Окислительное сочетание в ряду РИуХ Е фенил, птолил, пкумил и т. С с высоким выходом соответствующих производных дифенила . Большое количество работ по применению Му и Ыорганического синтеза для получения производных дифенила достаточно широко изложено в обзорах 5, , и имеют лишь препаративное значение.