Разработка технологий процессов синтеза практически важных соединений на основе диоксида углерода и ацетилена

• Автор: Русак, Вячеслав Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.13, 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 127 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Исследование процессов синтеза полимеров нового

поколения на основе диоксида углерода и окисей олефинов.

1.2 Сополимеризация С с гетероциклическими кислородсодержащими соединениями.

1.3 Катализаторы сополимеризации С с окисями олефинов

1.4 Сополимеризация С с пропиленокидом в присутствии глутарата цинка в органических растворителях, в среде супсркритического С и в избытке пропиленоксида

1.5 Технология синтезов органических соединений с ценными свойствами

на базе ацетилена

1.6 Технологические методы этинилирования ацетиленом и получение соединений изопреноидной структуры.
1.7 Технологические приемы выделения и очистки соединений, образующихся в синтезах на базе ацетилена
1.8 Технологические методы прямого винилирования ацетиленом соединений
разных химических классов и выделения продуктов винилирования .
Глава 2. Разработка технологии получения полипропиленкарбона га.
2.1 Исследование факторов, влияющих на процесс сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в присутствии катализатора.
2.2 Регулирование молекулярной массы полипроленкарбоната.
2.3 Создание технологической схемы процесса получения полипропиленкарбоната. Экспериментальная проверка процесса.
Глава 3. Разработка технологий процессов выделения и очистки
соединений, получаемых в синтезах на базе ацетилена
3.1 Технология выделения индивидуальных изомеров 1винил35метшширазола из смеси продуктов винилирования
3.2 Исследование фазовых равновесий жидкостьпар в бинарных системах соединений, образующихся на отдельных стадиях синтезов
на базе ацетилена
3.3 Технология выделения третичных аллильных спиртов.
3.3.1 Диметилвинилкарбинол.
3.3.2 Линалоол.
3.3.3 Неролидол
3.4 Технология выделения изопреноидных кетонов мстилгептенон и
герани л ацетон.
3.5. Технология экстракционного выделения дегидронеролидола из
смеси с герани л ацетоном.
3.6 Описание принципиальной схемы выделения и очистки в непрерывном
режиме соединений получаемых в синтезах на базе ацетилена.
Список литературы


Диссертация состоит из введения, 3х глав, выводов, списка литературы из 4 наименований и изложена на 7 стр. Первая глава литературный обзор состоит из двух частей. В первой части рассмотрена сополимеризация окисей олефинов с С в присутствии различных каталитических систем. Проведен сравнительный анализ сополимеризации ПО с С в избытке ПО ПОмономер и растворитель, а также при применении суперкритического С Смономеррастворитсль. Во второй части кратко рассмотрены технологии синтеза органических продуктов изопреноидной структуры для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакции этинилирования, непредельных кстонов с ацетоуксусным эфиром реакции Кэррола, селективного гидрирования тройной связи, ацетиленовых спиртов, а также реакции винилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами. В обзоре также рассмотрены некоторые технологические методы выделения и очистки указанных соединений. Вторая глава посвящена разработке технологии синтеза ППК в результате реакции ПО с СОг в среде растворителя в присутствии в качестве катализатора адипината цинка. Экспериментально изучено влияние температуры процесса, концентрации катализатора и природы растворителя на молекулярную массу, молекулярномассовое распределение, выход сополимера и побочного продукта пропиленкарбоната ПК. В качестве наиболее подходящего растворителя выбран хлористый метилен СЬЬСЬ. Методами ЯМР Ы и 3С исследована структура полимера и обсуждены результаты этого анализа. Исследовано регулирование молекулярной массы ППК. В качестве регуляторов молекулярной массы изучено органических соединений, из которых в качестве наиболее эффективных выбраны дифениламин и карбазол. ППК в промышленности мощностью тгод. Третья глава посвящена разработке технологии процессов выделения и очистки соединений, полученных в синтезах на базе ацетилена. Изучены фазовые равновесия жидкостьпар в бинарных и трехкомпонентных системах и в жидкостьжидкость в четырехкомпонентной системе с соединениями, которые получены на отдельных стадиях синтеза жирорастворимого витамина Е в результате реакций этинилирования кетонов ацетиленом, селективного гидрирования тройной связи, реакции Кэррола с участием непредельных кетонов и ацегоуксусного эфира и реакции винилирования ацетиленом 35 метилпиразола. На основе экспериментальных данных по фазовому равновесию жидкостьпар определены параметры бинарного взаимодействия с использованием модели на основе уравнения ЦубокиКатаямы, которое является по сути видоизмененной моделью известного уравнения Вильсона. По экспериментальным данным определены параметры азеотропии в ряде исследованных систем. Математический расчет параметров процесса непрерывной ректификации проведен известным методом НьютонаРафсона на основе разработанной в МИТХТ им. М.В. ЭВМ ЕС с использованием подсистемы моделирования фазовых равновесий и расчета статики многокомпонентной ректификации. Разработана технология экстракционного выделения ацетиленового спирта С дегидронеролидола из технических смесей с геранилацетоном методом противоточной жидкостной экстракции, проверенная в условиях стендовой установки. Представлена принципиальная схема разделения реакционных смесей получаемых на отдельных стадиях синтеза. Глава 1. Обзор литературы. Диоксид углерода является перспективным сырьем для органического синтеза. Однако его использование особенно в промышленном масштабе ограничено синтезом метанола, мочевины, кальцинированной соды, салициловой кислоты, и некоторых карбонатов. Это связано с тем, что молекула С термодинамически стабильна и кинетически инертна. Одним из наиболее мощных и универсальных методов, позволяющих заставить инертную молекулу С вступить в химическую реакцию является образование координационного комплекса Спереходный металл. Координация понижает энергию активации реакции, с участием С , что приводит к увеличению ее скорости. Одной из наиболее перспективных областей утилизации С является использование его как реагента для полимерного синтеза. Рис.