Пути генезиса низкомолекулярных адамантанов и диамантанов в нефтях

• Автор: Гируц, Максим Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 132 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ И СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПРОИСХОЖДЕНИИ УГЛЕВОДОРОДОВ КАРКАСНОГО СТРОЕНИЯ

1.1. Общие сведения о строении и свойствах углеводородов каркасного строения

1.2. Получение углеводородов каркасного строения

1.2.1. Выделение из природных источников

1.2.2. Каталитические превращения углеводородов

1.2.2.1. Жидкофазная изомеризация углеводородов

1.2.2.2. Газофазная гетерогеннокаталитическая изомеризация

1.2.3. Синтетические методы получения

1.3. Методы исследования углеводородов каркасного строения

1.3.1. Хроматомассспектрометрия

1.3.2. Реакционная газожидкостная хроматография
1.3.3. Стсреоспецифический синтез адамантановых углеводородов реакцией метиленирования
1.4. Применение углеводородов каркасного строения и их производных
1.5. Современные представления о происхождении углеводородов каркасного строения
ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Характеристика объектов исследования
2.2. Термолиз метод исследования высокомолекулярных соединений
2.3. Схема исследования нефтей, продуктов термического крекинга и
каталитических превращений ПЦПфракций, смол и асфальтенов ГЛАВА III. ТЕРМИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ НАСЫЩЕННЫХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЫКИПАЮЩИХ ВЫШЕ 0С И ПОЛЯРНЫХ КОМПОНЕНТОВ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ НЕФТЕЙ РАЗЛИЧНОГО ГЕНОТИПА
3.1. Образование адамантанов СюСп
3.2. Образование диамантанов СмСб
ГЛАВА IV. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ФРАКЦИЙ ВЫКИПАЮЩИХ ВЫШЕ 0С НЕФТЕЙ РАЗЛИЧНОГО ГЕНОТИПА В ПРИСУТСТВИИ БРОМИСТОГО АЛЮМИНИЯ И АЛЮМОСИЛИКАТА
4.1. Образование адамантанов СС и диамантанов СнСб
4.2. Изменение содержания высокомолекулярных циклических биомаркеров в результате каталитических превращений
4.2.1. Терпаны
4.2.2. Стераны ВЫВОДЫ ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ


Корреляция в распределении адамантанов СюСп в отличие от диамантанов С4Сб в сырых нефтях и продуктах термического крекинга высокомолекулярных насыщенных углеводородов и полярных компонентов смол и асфальтенов. Генерация адамантанов СюгСп и диамантанов СС в результате каталитических превращений высокомолекулярных выкипающих выше 0С насыщенных углеводородов нефтей любого генетического типа в присутствии бромистого алюминия и алюмосиликата. Апробация работы. V и VI Международных конференциях Химия нефти и газа ИХН СО РАН, Томск, и гг. Проблемы нефти и газа Варна, . VII и VIII Международных конференциях Новые идеи в геологии и геохимии нефти и газа МГУ, Москва, и гг. На конкурсах молодых ученых, проводившихся в рамках V и VI Международных конференций Химия нефти и газа Томск, ИХН СО РАН, ,гг. Публикации. Основные положения и результаты исследования отражены в научных работах, в том числе в 4 статьях в журнале Нефтехимия и 6 тезисах докладов на международных конференциях. Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка использованной литературы. Содержание диссертации изложено на 2 страницах включает рисунок, таблиц и перечень использованной литературы из 2 наименований. Автор искренне благодарит сотрудников лаборатории Геохимии нефти и РОВ пород ФГУП ИГиРГИ к. Арефьева , к. Русинову Г. В., к. Тихомирова В. И., к. Виноградову Т. Л., Гордадзе Т. Н., Белову Е. А., Иванова В. Ф., Огородникова Ф. Г. и преподавателей кафедры Органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа им. И.М. Губкинад. Кошелева В. Н., д. Рябова В. Д, д. Сафиеву Р. З., к. Сокову , к. Зиновьеву Л. В., к. Иванову Л. В. за помощь в проведении исследований и полезные консультации. Особую признательность и благодарность автор выражает своему научному руководителю доктору геологоминералогических и кандидату химических наук, профессору, членкорреспонденту РАЕН Гураму Николаевичу Гордадзе за постоянную всестороннюю поддержку и ценные советы. ГЛАВА I. Методы получения и применение углеводородов каркасного строения довольно подробно изложены в монографии и обзоре Е. И. Багрия 1,2, поэтому в настоящей главе мы ограничимся рассмотрением лишь их основных свойств, а главное внимание будет уделено современным представлениям о генезисе углеводородов ряда адамантана и их геохимическому значению. Среди каркасных углеводородов к настоящему времени наиболее изучены углеводороды ряда адамантана. К ним относятся те углеводороды каркасного строения, которые содержат по меньшей мере один фрагмент адамантана. Адамантан трицикло3,3,1,7декан представляет собой трициклический насыщенный мостиковый углеводород состава СюН6, состоящий из трех циклогексановых колец в конформации кресло. Атомы углерода в молекуле адамантана расположены в такой же последовательности, как и в кристаллической решетке алмаза рис. Рис. ИЮПАК. Все атомы водорода, находящиеся в голове моста ангулярные, имеют исключительно экваториальную ориентацию, причем по отношению к обоим кольцам, в составе которых эти атомы углерода или водорода находятся. Характерной особенностью адамантана является то, что каждый атом углерода входит одновременно в состав двух циклогексановых колец. Остальные атомов водорода связаны со вторичными углеродными атомами. Ориентация каждого из этих атомов водорода аксиальная и экваториальная одновременно, то есть по отношению к одному из колец она аксиальна, а по отношению ко второму кольцу экваториальна. Эти стереохимические особенности ориентации атомов водорода в адамантане исключительно важны, так как они определяют особенности пространственной ориентации и устойчивость соответствующих адамантанов и их пространственных изомеров. При наличии одного заместителя возникают два структурных изомера, например, 1 и 2алкиладамантаны. Моноалкилзамещенные адамантаны ввиду высокой симметрии самой трициклической системы пространственных изомеров не имеют. Вообще, термодинамически более устойчивы углеводороды, имеющие хотя бы один заместитель в голове моста табл.