Разработка и изучение реакции олигоалкилирования бензола этиленом на титан- и цирконийсодержащих комплексных катализаторах

• Автор: Самедова, Гюльнар Фуад кызы
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 132 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

Литературный обзор

I.Олигомеризация этилена в присутствии металлокомплексных каталитических систем

2.Алкилирование ароматических углеводородов в присутствии металлокомплексных каталитических систем.

3.Синтез высших алкилбензолов из бензола и этилена.

Методика эксперимента.

1.Методы получения компонентов катализаторов и их очистка

2.Сырье и растворители

3.Методика проведения опытов по олигоалкилированию бензола этиленом

4.Методика анализа компонентов катализатора и продуктов реакции

Синтез нанесенных титансодертащих катализаторов и исследование протекающей под их действием реакции олигоалкилирования бензола этиленом.
Влияние природы неорганического окисла на выход и состав продуктов олигоалкилирования.
Влияние соотношения компонентов каталитической системы
Влияние давления этилена
Влияние температуры.
Влияние природы растворителя и модификаторов.
Синтез цирконийсодержащих катализаторов и исследование протекающей под их действием реакции олигоалкилирования бензола этиленом
Олигоалкопирование бензола этиленом на гомогенной каталитической системе
2г асос СгНеСРг ИХ .
Синтез гетерогенизированных цирконийсодержащих катализаторов
4
8







3
Исследование реакции олигоалкилирования бензола этиленом в присутствии гетерогенизированных каталитических систем,содержащих МаОя ОРСгНБг г Гасос .
Влияние модификаторов на олигоалкилирование бензола этиленом в присутствии каталитическойс системы
Ма0РСггЗзСосасСгН5Ж Сг
Изучение стабильности каталитической системы ж3 ОРСгН5 2гассгс4 СгС3ЖСег
Влияние температуры
Влияние давления этилена.
Влияние мольного отношения.
Олигоалкилирование бензола этиленом в присутствии каталитической системы,содер
жащей в качестве соединения переходного металла гетерогенизированный комплекс М2гСе.т .
Влияние мольного отношения.
Влияние давления этилена.
Влияние температуры
Влияние добавок алкилгалогенидов. 1
ГЛАВА У. Исследование возможности использования синтезированных алкилбензолов и полученных на их основе соединений в качестве ценных промышленных продуктов. 6Ш
ВЫВОДЫ. Ш
ЛИТЕРАТУРА


В силу того, что олигомеризация и алкилирование протекают на активных центрах, общих для этих процессов и для олигоалкилирования, показалось целесообразным выделить этот материал в отдельные разделы I и 2 настоящего обзора. В разделе 3 обсуждаются литературные данные по синтезу высших алкилбензолов из этилена и бензола. I . Известен ряд органических соединений металлов 2п СгН5г , ВвСгМ5г . Хг СгН5 и др. Однако, наибольшее предпочтение отдается триэтилалюминию и его производным 28 . Фирма Галф США разработала одностадийный процесс синтеза оалефинов с четным числом атомов углерода от 4 до в присутствии триэ тилалюминия 5 . Реакция олигомеризации этилена осуществляется в трубчатых реакторах при повышенных температуре и давлении. Получаются голефины с линейностью масс. Выход фракции олефинов СдС составляет . Фирмой Этил К осуществлен двухступенчатый процесс олигомеризации этилена в присутствии триэтилалюминия. Реакция роста олигомерной цепи проводится при относительно низких температурах 00С и повышенном давлении 00 ат, а реакция вытеснения при температуре 00С и давлении ат. Выход детергентной фракции олефинов в этом процессе доходит до масс. Механизм образования высших о олефинов при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом подробно рассмотрен Циглером с сотр. СНгСНВ г, т. Разложен. Однако, очевидны серьезные недостатки этого способа жесткие условия осуществления и разветвленная структура образующихся олефинов. Использование таких олефинов в качестве сырья в производстве детергентов приводит к получению поверхностноактивных веществ с плохой биоразлагаемостью, что служит причиной загрязнения водоемов и рек. Олигомеризация низших олефинов протекает в присутствии алюминийалкилов и некоторых соединений переходных металлов в достаточно мягких условиях. При использовании алюминийалкилов в сочетании с соединениями никеля идет образование в основном димеров и триггеров . В работах и II рассматриваются каталитические системы, содержащие в своем составе в качестве никельсодержащего компонента хелатные соединения никеля бис1,1,1трифторо2,4пентандионат никеля, гексафторацетилацетонат никеля. Олигомеризация этилена в присутствии указанных соединений никеля и алкил алюминия приводит к получению димеров и тримеров преимущественно линейного строения. Смесь олигомеров образуется при проведении олигомеризации смеси этилена и пропилена в присутствии растворимых в органических растворителях комплексов У , Со , V в качестве комплекеообразователей возможно использование фосфинов и фосфитов РЬ3Р Ви3Рг РЬ3РО пиридина и т. ЛИ Ме 1 . Линейные оС. СгНЛ2М0 2г0Рт Шгп Хр где к алкил, арил, аралкил, циклоалкил X галоген тип равны 04 р 03, т п р 4 . Олигомеризацию ведут при температуре 00С и давлении этилена 0,10 ат. Выход фрак
ции СС составляет ,6. Известна каталитическая система олигомеризации, включающая алкилалюминийгалогенид и соединение переходного металла, в котором атом металла входит в анионную группу карбониевой соли Я3 С где Я алкил, фенил, МеП , . Широко в литературе представлены работы, в которых рассматриваются каталитические системы олигомеризации низших олефинов,образованные на основе соединений четырехвалентного титана. Известно, что классические циглеровские катализаторы, содержащие ТгСЕ3 , а также системы типа СргТгЯОЕ ЯЯЕСЕ2 , приводят к превращению этилена в твердый полиэтилен . Однако, Бестиан с сотр. СЕг ТШОЕ ИЛЕВг , либо ТСЕ3 алюминийсесквихлорид,в хлористом метилене при температуре минус С . Полученные таким образом олигомеры представляют собой, главным образом, 2этил1олефины с концевой винилиденовой группой, выход фракции СС составляет . Частичное образование жидких полиолефинов наблюдалось при олигомеризации этилена в хлорбензоле на катализаторе ТгСЕ этилалюминийсесквихлорид, причем выход оЕолефинов составлял , а выход фракции С . Оказалось, что варьированием лигандов при атоме титана, а также условий реакции, можно достичь преимущественного образования олефинов с винильными концевыми группами фракции сбС Так, каталитическая система триэтоксититанхлорид этилалюминийдихлорид в толуоле олигомеризует этилен в смесь олигомеров, примерно на состоящих из полефинов .