Масс-спектрометрический метод исследования состава нефтяных и синтетических нафтеновых кислот

• Автор: Валиев, Музанфар Алакпар оглы
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 143 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Литературный обзор Глава первая

НЕФТЯНЫЕ КИСЛОТЫ

1. Содержание кислот в нефтях, их состав и физикохимические свойства.

2. Применение нефтяных кислот и их производных

3. Выделение и очистка нефтяных кислот.

4. Методы исследования состава и структуры нефтяных кислот

4.1. Масс и хроматомассспектрометрия информативные методы изучения нефтяных кислот .

Экспериментальная часть Глава вторая

РАЗРАБОТКА МАСССПЕКГРАЛБНОГО МЕТОДА ИССЛЕДОВАНИЯ НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ

1. Подготовка нефтяных кислот для анализа .
1.1. Выделение и очистка нефтяных кислот
1.2. Получение эфиров нефтяных природных и синтетических кислот .
2. Массспектры нефтяных кислот и их производных .
2.1. Массспектры алифатических кислот и их производных
2.2. Массспектры нафтеновых кислот и их производных
2.3. Массспектры ароматических карбоновых кислот
и их эфиров
2.4. Выбор аналитических характеристик в масстспектрах эфиров нефтяных кислот для определения группового и гомологического состава . . .
2.5. Определение точностных характеристик метода .
Глава третья
ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ АЗЕРБАЙДЖАНСКИХ нефтей . .
I. Исследование состава нефтяных кислот балаханской
масляной и тяжелой нефтей .
2. Изучение состава нефтяных кислот, полученных из бакинских товарных нефтей.
2.1. Состав нефтяных кислот фракции Ю52,7 Па .
2.2. Состав нефтяных кислот фракции 52,704МПа
2.3. Состав нефтяных кислот фракции 552,7 Па
2.4. Состав нефтяных кислот фракции 552,7Ю4ГЛпа
2.5. Состав нефтяных кислот фракции 552,74Мпа
2.6. Состав нефтяных кислот фракции 552,7Па
2.7. Состав нефтяных кислот фракции 552,7а
2.8. Состав нефтяных кислот фракции 552,7Ю4 МПа
2.9. Состав нефтяных кислот фракции 552,74МПа
Глава четвертая
ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА СИНТЕТИЧЕСКИХ КИСЛОТ ПОЛУЧЕННЫХ ОКИСЛЕНИЕМ НЕФТЯНОГО СЫРШ .
1. Состав синтетических кислот, полученных окислением фракции дизельного топлива из бакинских нефтей . . .
2. Состав синтетических кислот, полученных.окислением нафтенового концентрата, выделенного из бакинских нефтей
Главапятая
ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СТОЧНЫХ ВОД .
стр.
. . . . . . . .
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Причина состоит в изменении химического состава местного нефтяного сырья, а также за счет переработки привозных нефтей грозненской, мангытилакской с очень низким потенциальным содернанием нафтеновых кислот. В многочисленных работах, посвященных нефтяным кислотам, применяли термин нафтеновые кислоты, так как было показано, что преобладавдим типом. В последнее время появились работы, посвященные гетероатомннм компонентам нефтей в которых использованы самые современные методы разделения в сочетании с информативными инструментальными методами анализа состава и строения веществ . Представление о природе нефтяных кислот изменилось. Основная часть кислорода в нефти связана в виде карбоновых кислот. Кислоты, выделенные из нефтей и нефтяных. Они представлены кислотами следующих типов алифатических нафтеновых, ароматических. Наиболее изученными являются алифатические жирные кислоты нормального строения , . Исследование аирных кислот из нефтей Западной Сибири привело авторов к выводу, что кислоты в нефтях находятся в трех формах в свободной в виде сложных эфиров, а также в форме соединений, высвобождающих кислоты после жесткого термического воздействия. Индивидуальный состав кислот всех трех форм различен. В настоящее время в нефтях идентифицированы жирные кислоты нормального строения, содержащие в своей молекуле от I до атомов уг
лерода . Впервые жирные кислоты нормального строения были обнаружены А. Е.Чичибабиным в составе бакинских нефтей. Успехи в исследовании детального состава жирных кислот были достигнуты в течение последних лет благодаря развитию новых методов анализа, в там числе газовой хроматографии, позволившей разделить и идентифицировать жирные кислоты в нефтях, горючих сланцах и других геологических источниках. Впервые К. Креанга и К. Лереску наряду с химическими методами применили адсорбционную хроматографию не только для отделения нейтральных углеводородов от кислот, но и для разделения смеси очищенных нефтяных кислот. Применение комплекса методов, включающих эффективную перегонку кислот и эфиров, противоточную фракционную нейтрализацию и последующее выделение кислот а также перекристаллизацию производных кислот позволило идентифицировать около жирных кислот содержащих атомов углерода в молекуле . В нефтях обнаружены незначительные количества ненасыщенных жирных кислот. В то же. Обнаружена лишь олниновая кислота . Авторам удалось идентифицировать ненасыщенные кислоты. Западной Сибири. Это пальмитиновая и олеиновая кислоты. В некоторых нефтях Западной Сибири содержание олеиновой кислоты превышает концентрацию ее гидрированного производного. В нефтях идентифицированы также алифатические кислоты изостроения это кислоты изоСЭп СН и антеизо СНгг,СН структуры. Авторы , наряду с жирными кислотами нормального строения, впервые выделили из нефтей монометилпентановую кислоту с метальными заместителями в положении 2, 3,4 и монометилгексановую кислоту с заместителями в положении 2, 3, 4, 5, Позднее были детально изучены кислоты изостроения, выделенные из североавстрийской нефти. Методом щелочной очистки с последующим подкислением и вакуумной дистилляцией быда получена фракция нефтяных кислот с кислотным числом 00 мг КОНг и со средней молекулярной массой около 0. При обработке фракции кислот мочевиной авторам не удалось получить аддукты, из чего был сделан вывод об отсутствии кислот нормального строения, Кислоты б виде метиловых эфиров анализировали методом капиллярной газожидкостной хроматографии. На четырех неподвижных фазах полиэтиленгликоле4ООО, эфире себациновой кислоты, полифениловом эфире и апиезоне из 0 компонентов смеси удалось идентифицировать около , составивших 5 смеси кислот. Одну. С6С 3метилвалериановая 3метилкапроновая 3метилэнантовая, 3метилкаприловая, 3метилпеларгоновая, 3метилкаприновая и 3метилундециловая. В значительном количестве около обнаружены кислоты с8с с этильнй группой в 3положении 3этилкаприловая, 3этилкапроновая, 3этиллеларгоновая, 3этилэнантовая, 3этилкаприновая, Были найдены также 4метилразветвленные жирные кислоты состава С8С в количестве около 3 от общего содержания кислот. Осуществлено исследование монометилзамещенных кислот, выделенных из отечественных нефтей.