Синтез и свойства производных 3,6-диметил-1,2,4-триазина и разработка технологии их получения

• Автор: Сухарева, Ирина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 157 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,4ТРИАЗИНОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы получения и свойства 1,2,4триазинов.

1.1.1. 1,2,4Триазин и его алкил, циклоакил и арилпроизводные

1.1.2. 1,2,4Триазины с кислород, азот, серу и галогенсодержащими функциональными группами в положении3.
1.1.3. 1,2,4Триазины с кислород, азот, серу и галогенсодержащими функциональными группами в положеиии5.

1.1.4. 1,2,4Триазиноны6

1.1.5. 1,2,4Триазины с кислород, азот, серу со держащим и функциональными группами в положениях3,4,5.

1.2. Химические свойства производных 1,2,4триазина

1.3. Возможные области применения производных 1,2,4триазина.

Заключение по обзору литературы и постановка задачи
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ, МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ И АНАЛИЗОВ ИСХОДНЫХ И ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ
2.1. Характеристика исходного сырья
2.2. Методики синтезов исходных продуктов
2.2.1. Синтез изоамил нитрита.
2.2.2. Синтез пентандиона2,4
2.2.3. Синтез 3,5диметил4нитрозопиразола
2.2.4. Синтез ксантогената калия.
2.2.5. Синтез этилата натрия.
2.3. Методики синтеза 5амино и 5оксо3,6диметил1,2,4триазинов
2.3.1. Синтез 5амино3,6диметил1,2,4триазина.
2.3.2. Синтез 5оксо3,6диметил1,2,4триазина
2.4. Методы аналитического контроля и идентификации структуры целевых продуктов и полупродуктов их синтеза
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ 5АМИНО И 5ОКСО
3,6ДИМЕТИЛ1,2,4ТРИАЗИНОВ
3.1. Синтез 5амино3,6диметил1,2,4триазина.
3.1.1. Синтез 1,4диметил1 хлор4циано2,3диазобутадиена1,3.
3.1.2. Синтез 1,4диметил1амиио4циано2,3диазобутадиена1,3.
3.1.3. Циклизация 1,4диметил1амино4циано2,3диазобутадиена1,3
3.2. Синтез 5оксо3,6димегил1,2,4триазина
Выводы по третьей главе
ГЛАВА 4. НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
5АМИНО И 5ОКСО3,6ДИМЕТИЛ1,2,4ТРИАЗИНОВ
4.1. 5Амино3,6диметил 1,2,4триазин как нуклеофильный реагент.
4.2. Реакции восстановления и замещения 5диазо3,6диметил
1.2.4триазин а
4.3. Реакции замещения 5оксо3,6диметил1,2,4триазина.
4.4. Реакции замещения 5хлор3,6диметил 1,2,4триазина
4.5. Реакции циклизации 5гидразино3,6диметил1,2,4триазина.
4.6. Спектральные характеристики производных 1,2,4триазина
Выводы по четвертой главе.
ГЛАВА 5. ИЗЫСКАНИЕ ВОЗМОЖНЫХ ОБЛАСТЕЙ ПРИМЕНЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ 3,6ДИМЕТИЛ1,2,4ТРИАЗИН А И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
5.1. Пстицидная активность синтезированных соединений
5.2. Бактерицидные и антигельминтные свойства производных
3.6диметил1,2,4триазин а
5.3. Антикоррозионная активность производных
3.6диметил1,2,4триазин а
5.4. Технологическая схема производства 5амино3,6диметил
1.2.4триазин а
5.5. Технологическая схема производства 5оксо3,6диметил
1,2,4триазина
Выводы по пятой главе.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Представленные в диссертации результаты докладывались на II Международной конференции Проблемы строительного комплекса России Уфа, , III и IV Международных конференциях при III и IV Международных специализированных выставках Строительство, архитектура, коммунальное хозяйство Уфа, , , XII Международной конференции по производству и применению химических реактивов и реагентов Москва, , XIII Международной научнотехнической конференции Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Тула, . На Международных конференциях доклады удостоены дипломами I III степени. Публикации. По теме диссертации опубликовано печатных работ, в том числе 5 статей, получено 2 патента. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, основных выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 7 страницах, включает таблиц, рисунков, 7 приложений, список литературы из 2 библиографических наименований. Триазины несимм. Атомы азота, подобно любому из атомов углерода в цикле, связаны с другими атомами кольца при помощи ер2 орбиталей и предоставляют один элекгрон для образования ароматического секстета. Третья зр орбиталь каждого атома углерода используется для образования связи с водородом, а на яр2 орбитали каждого атома азота имеется пара электронов. В результате несимметричного расположения атомов азота в цикле электронная плотность в молекуле распределена неравномерно суммарный дипольный момент 2,4Д 2. Для 1,3,5триазинов симм. Большой величиной дипольного момента молекулы 1,2,4триазинов, вероятно, объясняется сравнительно легкая биодеградация по сравнению с 1,3,5триазинами, что исключает их кумуляцию в почве. Результаты многочисленных работ показывают высокие фармакологическую и пестицидную активности большого числа соединений 1,2,4триазинового ряда 3. В силу указанных причин 1,2,4триазины являются объектом пристального внимания исследователей. В настоящее время предложено множество методов получения 1,2,4триазинов. Однако, все методы отличаются определенной трудностью либо включают несколько стадий, либо основаны на использовании труднодоступного сырья. В связи с этим их получение в промышленности весьма ограничено. Возможно, в будущем общее развитие химической технологии позволит перейти на широкое производство 1,2,4триазинов. Данный тип производных стал основательно изучаться лишь в последние годы. Низкий выход авторы объясняют неустойчивостью 1,2,4триазина три температурах выше комнатной. Все методы получения алкил, циклоалкил и арилзамещенных несимметричных триазинов можно разделить на две группы метод циклоконденсации и метод элиминирования азот и серусодержащих функциональных групп производных 1,2,4триазина. Рассмотрим первую группу методов, уделяя особое внимание наиболее часто применяемым реагентам и катализаторам. При взаимодействии адикетонов с гидразидами кислот и последующей обработке реакционной смеси аммиаком образуются 3,5,6тризамещенные несимметричные триазины . Причем, чем больше отличаются по активирующей силе заместители Я1 и Я2 в адикетонахг тем избирательнее протекает реакция в сторону образования триазина 5 или 6. С . Схема 1. МНСОИ
Н2С. Алкил и арилзамещенные 1,2,4триазины получены так же при вовлечении в реакцию с гидразидами кислот акетоспиртов и агалогенкетонов ,. Авторы отмечают значительное повышение селективности при использовании последних. Показано, что необходимым условием образования несимметричного триазина является присутствие ацетата натрия. Изучено влияние растворителя при получении 3алкил6фенил и 3алкиш6пхлорфенил1,2,4триазинов . Показано, что в диметил сульфоксиде с достаточно высоким выходом образуются 1,2,4триазины с алкильным заместителем С4Н9СбН3, а выход с заместителем С7НС9Н9 значителен в диметилформамиде. СООС2Н5
ын
5,6Дизамещенные1,2,4триазины получены так же из моногидразонов адикетонов и формамида
I
ыш2 о
. ЫН
где я С6Н5, СН3С6Н4, СН3ОС6Н4. ШИН
я
я
22 Я1

Алкил, циклоалкил и арилзамещенные несимметричные триазины представляют собой слегка окрашенные чаще всего твердые вещества с высокой температурой плавления, хорошо растворимые во многих органических растворителях, а алкилзамещенные растворяются и в воде. Физикохимические свойства некоторых соединений данного ряда приведены в табл. Таблица 1. СНз СНз С3Н7 1 0 . С4Н, С3Н7 5 5 . СбН5 н СбН,з 1 7 0 ,0 1. СзН7 СзН7 7 9 . Среди 1,2,4триазинов с функциональной группой в положении3 наиболее широко изучены 3меркапто, 3гидрокси и 3аминопроизводные. Схема 1.