Структурное изучение вторичных метаболитов из дальневосточной красной водоросли Laurencia nipponica и моллюска Aplysia dactylomela

• Автор: Ляхова, Екатерина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 109 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Разнообразие вторичных метаболитов красных водорослей рода ЬаигепЫа и водорослеядных моллюсков рода Ар1уэ1а

2.2. Сесквитерпеноиды

2.3. Дитерпеноиды.

2.4. Тритерпеноиды.

2.5. С5 Ацегогснины.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Изучение природных галогенированных вторичных метаболитов водорослей

3.1.1. Выделение и структурная идентификация галогенированных соединений из красной водоросли ЬаигепЫа трротса сбора года
3.1.2. Галоптированные соединения из красной водоросли ЬаигепЫа трротса года сбора
3.1.3. Галогенированные дитерпеноиды из красной водоросли ЬаигепЫа трротса года сбора
3.1.4. Выделение и идентификация вторичных метаболитов красной водоросли ЬаигепЫа трротса года сбора.
3.2 Изучение некоторых химических превращений дактилона природного соединения из морского зайца Ар1уз1а сасу1оте1а.
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Приборы и материалы
4.2. Биологический материал.
4.3. Экстракция и выделение соединений из Ь. трротса года сбора
4.4. Экстракция и выделение соединений из Ь. трротса года сбора
4.5. Экстракция и выделение дитерпеноидов из Ь. трротса года сбора.
4.6. Экстракция и выделение соединений из Ь. трротса года сбора
4.7. Стандартные методики.
4.7.1. Гидрирование ниппоналлена 3
4.7.2. Гидрирование неониппоналлена 4.
4.7.3. Дезацетилирование продуктов реакции гидрирования ниппоналлена
4.7.4. Дебромирование дактилона 1.
4.7.5. Гидрирование дактилона 1.
4.7.6. Дегидробромирование дактилона 1 и его изомера 6
5. ВЫВОДЫ.
6. СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.


1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Изучены ЯМР и массспектры этих природных соединений, исследованы химические свойства. Химическими модификациями получено 7 новых соединений из сесквитерпеноида моллюска А. Установлено их строение, включая абсолютную стереохимию. Практическое значение данного исследования состоит в развитии методов выделения и установления строения новых природных низкомолекулярных вторичных метаболитов из морских организмов. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного вторичным метаболитам красных водорослей рода Ьаигепсш и моллюсков рода Ар1уя1а, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, включающего 9 цитируемых работ. Работа изложена на 9 страницах, содержит 7 таблиц, 8 схем и рисунков. Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю академику Стонику В. А., а также чл. РАН Васьковскому В. Е. Автор благодарит д. Калиновского А. И. и к. Дмитренка А. С. за помощь в интерпретации спектральных данных, Дмитренка П. С. и Моисееико О. П. за получение массспектров, д. Титлянову Т. Ф., к. Скрипцову А. В. и к. Левенец И. Р. за определение видовой принадлежности исследованных водорослей, а также благодарит сотрудников лаборатории органического синтеза ТИБОХ ДВО РАН за консультации и помощь в работе. Публикация результатов исследования. Основные результаты данной работы опубликованы в научных журналах Известия Академии Наук, серия химическая, i и . Материалы работы были представлены на десятом международном симпозиуме по Морским природным соединениям в году на Окинаве Япония на международном симпозиуме по Химии и биологии морских организмов в году на Крите Греция на 2ом Международном Симпозиуме Химия и химическое образование, Владивосток, на 3ем Международном симпозиуме Химия и Химическое Образование, Владивосток, . По теме диссертации опубликовано печатных работ, в том числе 4 статьи в рецензируемых журналах. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного вторичным метаболитам красных водорослей рода i и питающихся последними моллюсков, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, включающего 9 цитируемых работ. Работа изложена на 8 страницах, содержит 7 таблиц, 8 схем и рисунков. Оверхаузера ЯЭО v x спектроскопия ядерного эффекта Оверхаузера ЯЭО и обмена. МРА метоксифенилуксусная кислота. Макроводоросли, относительно легко доступные изза преимущественно малых глубин обитания, являются объектом исследования в качестве источника природных соединений уже более лет. Красные водоросли рода Ьаигепсш можно считать сравнительно хорошо изученными, поскольку они давно зарекомендовали себя как один из наиболее богатых источников разнообразных по структуре и свойствам вторичных метаболитов. Большинство таких соединений галогенированы, особенно часто атомами брома и хлора. Очевидно, что именно в этих водорослях, как, возможно, ни в одном другом морском биологическом объекте, интенсивно функционируют биохимические системы утилизации галогенидных компонентов морской воды 1. Помимо метаболитов красных водорослей, большое количество галогенированных природных соединений было выделено также из морских голожаберных моллюсков рода Ар1уз1а морских зайцев. Эти моллюски питаются водорослями, в том числе видами рода Ьаигепаа. Предположительно, галогенированные метаболиты попадают в их организм с пищей, а затем используются этими мягкотелыми беспозвоночными для химической защиты против хищников 2. Вещества, выделенные из водорослей Ьаигепаа эрр. Ар1уэ1а эрр. Некоторые из выделенных соединений проявляют различные виды биологической активности, в частности для них обнаружены бактерицидные 3, противообрастательные 4, инсектицидные 5, противоопухолевые в и противомалярийные свойства 7. Поэтому исследование химического состава водорослей рода Ьаигепаа привлекает большое внимание химиковбиооргаников с точки зрения поиска новых биологически активных веществ, и для выделенных соединений нередко разрабатываются полные синтезы.