Выделение и встречный синтез гликозидов, обладающих адаптогенными свойствами

• Автор: Патов, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Сыктывкар
• Количество страниц: 132 с. : ил.

Введение.

Глава I. Литературный обзор

Выделение и синтез гликозидов различной природы.

1.1. Фенилпропаноиды

1.2. Гликозиды родиолы розовой i

1.3. Терпеноиды растений. Классификация, распространенность

в природе, биологическая активность

1.4. Экдистероиды

1.5. Методы синтеза Огликозидов.

1.5.1. Синтез олигосахаридов.

1.5.2. Наращивание олигосахаридной цепи

1.6. Заключение
Глава II. Обсуждение результатов.
2.1. Выделение гликозидов i .
2.2. Обращеннофазовая хроматография экстракта i .
2.3. Анализ полученных фракций гликозидов i .
2.4. Калибровка при количественном определении салидрозида
и розавина методом ВЭЖХ
2.5. Анализ экстрактов выделенных из i .
разных годов жизни и места произрастания.
2.6. Синтез салидрозида .
2.7. Синтез розина 6.
2.8. .Синтез розавина
2.9. Синтез гликозидов монотерпеноидов.
2 Синтез гликозидов тритерпеноидов и экдистероидов.
. Гликозид бетулина .
. Гликозиды стероидов
.1. Гликозид рситостерина
2.9.2.2. аЭкдизон
2 Исследования биологической эффективности синтетического розина.
. Тест на лабораторных мышах.
. Тест на дрозофиле
.1. Обработка розином
.2. Тест на дрозофиле продолжительность жизни
.3. Тест на дрозофиле острое гаммаоблучение.
.4. Оценка двигательной активности имаго.
Глава III. Экспериментальная часть.
3.1. Приборы и реактивы
3.1.1. Очистка растворителей.
3.1.2. Очистка и синтез реактивов
3.1.3. Приборы и оборудование.
3.1.4. Хроматографическое исследование гликозидов.
3.2. Экстракция корней с корневищами i ., обращеннофазовая хроматография экстрактивной смеси
3.2.1. Хроматография экстрактракта родиолы розовой
3.2.2. Анализ фракций экстркта i .
3.2.3. Калибровка хроматографа Милихром 2 по розавину исалидрозиду.
3.3. Синтез гликозидов
3.3.1. ПентаОацетилРЭглюкопираноза.
3.3.2. 2,3,4,6тетра0ацетила0глюкопиранозилбромид .
3.3.3. Синтез салидрозида
3.3.4. Синтез розина
3.3.5. 2,3,4три0ацетилаЬарабинопиранозил2,3,4три0ацетилглюкопиранозилбромид .
3.3.6. Синтез трансциннамил0аЬ2.3,4три0ацетиларабинопиранозилр,3,4три0ацетилглюкопиранозида
3.3.7. Получение 1,2,3,4тетра0ацетилтрифенилметилрПглюкопиранозы .
3.3.8. 1 2,3,4тетра0ацетилр0глюкопираноза .
3.3.9. Тетра0ацетилрПглюкопиранозил6 1 триОацетиларабинопираноза .
3.3 Синтез трансциннамилрТтрифенилметил2,3,4три0ацетилглюкопиранозы .
3.3 Синтез трансциннамилРТ2,3,4три0ацетилглюкопиранозы .
3.3 Синтез ацетата розавина
3.3 Гликозилирование сахаров хлористым титаном
3.3 2,3,4,6тетра0ацетилРметил1тио0глюкопиранозид
3.3 2.3,4,6тетра0ацетилрфенил1тиоПглюкопиранозид.
3.3 Синтез гликозидов с применением тиосахаров
3.3 Синтез гликозидов монотерпеноидов .
3.3 Синтез гликозида рситостерина .
3.3 Синтез гликозида аэкдизона
3.3 Гидролиз ацетатных защитных групп в гликозидах
4. ВЫВОДЫ.
5. ЛИТЕРАТУРА
Приложения
Введение


Как показали эксперименты по синтезу стероидных гликозидов, наибольшую химическую активность проявляют гидроксильные группы при С3 и С положениях. Впервые установлено, что синтетический розин при внутрибрюшинном введении лабораторным животным в концентрации 0. Впервые установлено, что синтетический Розин способен увеличивать продолжительность жизни биологической модели i , при введении в рацион в малых дозах 0. Практическая значимость отработаны экстрактивные и синтетические методы получения нативных гликозидов . Синтетические гликозиды могут применяться для обогащения экстрактов . Основные гликозиды . Разработаны методы анализа и с их помощью установлено, что при интродукции . Европейсом СевероВостоке, накапливает гликозиды салидрозид и розавин в количествах более 1 от а. Государственной фармакопеи Российской Федерации, к третьему году вегетации. Растения произрастающие в горных районах Северного Урала, накапливают гликозидов на больше, чем в культурных растениях. Глава I. Фенилпропаноиды широко распространены в растительном мире. В последнее время данная группа соединений стала предметом пристального внимания исследователей в плане поиска перспективных биологически активных соединений и создания на их основе эффективных лекарственных средств. Интенсивные исследования в даннохМ направлении привели к выделению большого количества новых соединений, однако до настоящего времени отсутствует общепринятая классификация данной группы веществ. Разнообразие фенилпропановых гликозидов обусловлено строением фрагмента СбС3, углеводной части, а также других структурных единиц, входящих в молекулу. А
неолигнаны американол А , розмариновая кислота
он но. Основными источниками фенилпропаноидов растительного происхождения являются растения семейств сложноцветных А8егасеа, толстянковых Сгази1асеае аралиевых АгаИасеае, норичниковых 8сгорНи1апасеае. Иаеае подорожниковых Ткуте1аеасеае и маслинных есеае. Среди простых фенилпропаноидов наибольший интерес в плане биологической активности и структурного анализа представляют гликозиды коричных спиртов и производные коричных кислот 1. В последнее время появились сообщения о выделении ряда новых гликозидов, представляющих интерес с точки зрения хемосистематики, структурного анализа, биологической активности . Способы выделения. Выделение и очистка фенилпропаноидных соединений стала возможной благодаря применению препаративных методов выделения, в том числе и высокоэффективной жидкостной хроматографии ВЭЖХ. Следует отметить, что многие фенилпропановые гликозиды выделены исследователями именно с помощью препаративной ВЭЖХ 7. Кроме того, для получения в нативном виде фенилпропаноидов целесообразно использовать щадящие условия экстракции, способов упаривания и других технологических операций. В некоторых случаях процесс выделения фенилпропаноидов настолько затруднителен, что их изоляция возможна лишь через стадию химической модификации, в частности, ацилирования . Для разделения экстрактивных веществ чаще всего используют силикагель, целлюлозу, полиамид или сефадекс ЬН, причем с помощью последнего сорбента осуществлена очистка большинства фенилпропаноидов. Интересно, что выделение некристаллизующихся циннамилгликозидов родиолы розовой розарина 8 и розина 6 стало возможным лишь в случае использования для их разделения и очистки сефадекса Ы1 . В настоящее время известны новые методические подходы к выделению фенилпропаноидов и других природных веществ из растительного сырья, заключающиеся в использовании при колоночной хроматографии невысоких см слоев сорбента 1. Показано, что количество разделяемой смеси веществ регламентируется не высотой слоя сорбента на примере силикагеля и полиамида, а диаметром колонки , . Биологическая активность. В медицине уже давно используют тонизирующие препараты корневищ родиолы розовой, корней элеутерококка колючего, семян лимонника китайского и других растений . Д
Стимулирующие свойства препаратов лимонника китайского также обусловлены лигнанами схизандрином и изосхизандрином . Еще одним распространенным растением для получения фенилпропаноидов является эхинацея пурпурная.