Масс-спектрометрическое изучение морских гликозидов и родственных соединений

• Автор: Дмитренок, Павел Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 148 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Номснклазура масссиектрометричсской фрагментации.

2.2. Описание различных методов массспектрометрии и областей их применения.

2.2.1. Массспектромстрия с ионизацией электронами I

2.2.2. и I массспсктрометрия

2.2.3. Метод электрораспылительной I массспектрометрии

2.2.4. Метод I массспектрометрии

2.3. Морские гликозиды и родственные им соединения.

2.3.1. Тритерпсновые гликозиды голотурий.

2.2.2. Гликозиды губок.
2.2.3. Полярные стероидные соединения морских звезд
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Исследования тритсрпсновых гликозидов
3.1.1. Изучение тритерленовых гликозидов голотурий.
3.1.2. Тритсрпеновыс гликозиды iубок. Гликозиды австралийской губки i
3.2. СТЕРОИДНЫЕ ОЛНГОГЛИКОЗИДЫ ГУБОК И МОРСКИХ ЗВЕЗД
3.2.1. Исследование стероидных гликозидов губки xii.
3.2.2. Изучение астеросапонина офидианозида
3.3. НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПОЛЯРНЫЕ СТЕРОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МОРСКИХ ЗВЕЗД.
3.3.1. Исследование укороченных астеросапонииов и нативных агликонов астсросапошшов.
3.3.2. Стероидные дисульфаты офиурного типа из морской звезды i vi.
3.3.3. Исследования полигидроксистсроидов морских звезд.
3.3.4. Исследование гликозидов полигидроксистсроидов морских звезд
3.4. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗОВАННЫХ МЕТОДОВ МАСССПЕКТРОМЕТРИИ ДЛЯ АНАЛИЗА МОРСКИХ ГЛИКОЗИДОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Приборы и оборудование.
4.2. Подготовка образцов и условия съемки спектров
4.3. Изученные соединения.
5. ВЫВОДЫ.
6. СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.
1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Дш массспектромстрии как научного направления и как инструментального метода исследования органических веществ основополагающими явились работы Вильгельма Вина г. В году сэр Дж. Томсон использовал данный принцип для доказательства существования двух изотопов неона. В году Артур Демстер сконструировал первый магнитный массспектрометр с источником для электронной и термической ионизации. На протяжении примерно лет после создания первых массспектрометров длился период умеренного интереса физиков и химиков к этому методу, и этот интерес ограничивался главным образом изучением изотопов химических элементов, пока химикиоргаиики не осознали громадного значения этого метода для характеризации органических природных и синтетических веществ. Особенно важную роль сыграло то, что метод оказался применим для решения нефтехимических проблем. Финансовые вложения нефтяных компаний в значительной степени способствовали быстрому инструментальному и теоретическому становлению нового научного направления. Традиционно органическая массспектрометрия используется для решения двух основных проблем идентификации известных веществ и исследования структур молекул новых соединений путем изучения фрагментации ионизированных молекул в газовой фазе в ионном источнике. Все эго сопровождалось постоянным совершенствованием самих массспскгромстрических анализаторов и систем детектирования. Новые методы ионизации, в частности, электроспрсй ЕБ1 и МА1Л1, появившиеся к концу XX века, позволили успешно устанавливать структуры сложнейших биомолекул, таких как полипептиды, белки, полисахариды и др. Сегодня с помощью маесспектрометрии можно проанализировать соединения практически любой сложности. Признанием важности массспсктрометрии для
развития современной науки стало присуждение в году Нобелевской премии Джону Фену и Кончи Танаке за применение методов I и I для анализа белков 1. В этом литературном обзоре мы рассмотрим принципы основных на данный момент современных методов массспсктромстрии, используемых для анализа биомолекул. При получении массспектров органических молекул, особенно в методе массспектрометрии с ионизацией электронами, а также в экспериментах, образуется, как правило, большое количество пиков фрагментных ионов. Для удобства описания массспектрометрического распада веществ определенного класса используется массспектрометрическая номенклатура, которая обозначает основные типы получающихся ионов. Данная работа посвящена массспекгрометрическому изучению морских гликозидов изопреноидной природы и родственных им высокополярных соединений, поэтому далее мы предлагаем использовать синтез двух номенклатур. Для описания фрагментов, образующихся при распаде агликонов, мы предлагаем использовать номенклатуру, предложенную Гриффитсом . В ней буквами обозначаются ионы, образующиеся при разрыве колец А и и боковых цепей I и i тстрациклических изопреноидов. Индексы, поставленные справа внизу, обозначают различные положения разрыва связей одного и того же кольца. Строчные буквы используются для обозначения ионов, имеющих заряд слева от линии разрыва связи, а прописные буквы используются для обозначения ионов, имеющих заряд справа от линии разрыва связи см. Штриховой индекс слепа от буквы, которая описывает фрагментный ион, например, С, показывает, что в этом ионе не хватает одного атома водорода по сравнению с фрагментным ионом, образованным при гемолитическом разрыве по тем же связям в молекулярном ионе. Штрих справа от буквы, которая обозначает фрагментный ион, например, е, показывает, что ион имеет на олин атом водорода больше, чем ион, образованный гемолитическим разрывом по тем же связям в молекулярном ионе. Для описания массспектрометрических распадов углеводных цепей молекул гликозидов в настоящее время широко используется номенклатура, предложенная Домоном и Костелло для гликоконъюгатов . В этой номенклатуре ионы, сохраняющие заряд на агликоне восстанавливающем конце для олигосахаридов обозначаются как X для разрыва моносахаридного кольца, У разрыва СЮ глякозидной связи и Ъ для разрыва ОСх гликозидной связи.