Получение и радиолиз твердых растворов перхлората калия с оксианионами

• Автор: Белая, Татьяна Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 157 с.

Введение

Г ЛАВА 1. Радиолиз твердых растворов замещения

обзор литературы

1.1. Определение твердого раствора замещения.

1.2. Связь свойствосостав в твердых растворах

1.3. Способы получения твердых растворов замещения.

1.4. Структурная дефектность твердых растворов замещения

1.5. Зонная структура твердых растворов замещения

1.6. Влияние примесей на радиолиз кислородсодержащих

1.6.1. Влияние примесей катионной природы на радиолиз кислородсодержащих солей.

1.6.2. Влияние примесей анионной природы на радиолиз

кислородсодержащих солей
ГЛАВА 2. Методика эксперимента.
2.1. Выбор объектов исследования.
2.2. Синтез образцов и их характеристика.
2.3. Анализ образцов на содержание вводимых добавок
2.3.1. Определение ЮГ в образцах
2.3.2. Определение Ю3 в образцах.
2.3.3. Определение Б в образцах.
2.3.4. Определение Ы в образцах
2.3.5. Определение Ы в образцах.
2.4. Облучение образцов и дозиметрия.
2.5. Методы анализа продуктов радиолиза изученных твердых растворов ,
2.5.1. Суммарное определение конечных продуктов радиолиза ПХК
2.5.2. Метод ЭПР.
2.5.3. Регистрация оптических спектров.,
2.6. Методика термического отжига продуктов радиолиза перхлората
ГЛАВА 3. Сокристаллизация КС4 с иодатом, перйодатом, нитритом, нитратом и сульфатом калия
3.1. Сокристаллизация систем КС4КЖ2, КС4КЮз и КСЮ4К
3.2. Сокристаллизация в системе КС4КЮ
3.3. Сокристаллизация в системе КСЮ4КЫ0з .
3.4. Исследование сокристаллизации методом ИКспекгроскопии ГЛАВА 4. Влияние примесей перйодата, иодата, сульфата, нитрита и нитрата на радиационнохимические процессы в перхлорате калия. Радиационнохимические превращения периодатиона в матрице сульфата натрия
4.1. Влияние примесей на образование парамагнитных центров ПХК при температуре облучения К.
4.2. Влияние примесей на образование конечных хлорсодержащих продуктов перхлората калия при температуре облучения 0 К
4.3. Сравнение образования ПЦ и конечных продуктов радиолиза ПХК в твердых растворах анионного замещения на его основе
4.4. Радиационнохимические превращения периодатиона в матрице
сульфата натрия
ГЛАВА 5. Пострадиационные термостимулированные процессы в твердых
растворах на основе перхлората калия.
Заключение.
Литература


Халиуллину за постоянное внимание к работе, плодотворное обсуждение, поддержку и помощь на всех этапах выполнения работы. Выражаю глубочайшую признательность своим коллегам Л. Д. Кригер, М. Б. Миклину, Башмакову, В. А. Ананьеву, С. И. Баннову за помощь в выполнении отдельных экспериментов, участие в дискуссии и моральную поддержку. Благодарю участников научного семинара Химия высоких энергий, активно обсуждавших мои работы. Я также признательна коллективам кафедр аналитической химии и современного естествознания, лично профессору Б. П. Невзорову, за моральную поддержку. Физикохимические свойства кристаллических веществ в большой степени определяются содержанием в них примесей. Воздействие примесей складывается из влияния на физические свойства кристалла и на химическую активность вещества. Все физические свойства твердых тел можно разделить на структурночувствительные и структурнонечувствительные. К первой группе относятся свойства, зависящие от наличия различных дефектов в кристаллической решетке, ко второй свойства, которые от указанных искажений не изменяются. Деление свойств на чувствительные и нечувствительные по отношению к примесям в известной мере условно. В каждом конкретном случае степень влияния зависит от природы примесей и характера ес внедрения в кристаллическую решетку, физические свойства кристаллов твердых растворов сильно отличаются от свойств чистых кристаллов. Это отличие объясняется тем искажением, которое вызывается посторонними частицами в кристаллической решетке. Во многих работах термины твердый раствор замещения и изоморфная смесь употребляются как синонимы, отражающие два подхода к пониманию явления физикохимический и кристаллографический. Отмечается 2, 3, что данные понятия не совпадают друг с другом по сфере применения и содержанию. СаР2УРз, или гетеровалентными замещениями, которым сопутствует либо появление вакансий, либо внедрение при больших содержаниях гетеровалентных атомов атомов ПСЛМСЬ. Другое различие, отмеченное тем же автором 2, имеет физикохимический термодинамический характер. Понятие твердый раствор подразумевает существование обоих чистых компонентов твердого раствора. Наконец понятие изоморфизм допускает как статическую, так и динамическую трактовку. Изоморфизм с точки зрения динамики относится к изучению пути изоморфной примеси в различных процессах кристаллизации. Наиболее простое и полное определение изоморфизма как свойства атомов различных химических элементов замещать друг друга в кристаллических структурах использует кристаллографический язык. Выделяют два обширных класса изоморфных замещений изо и гетеровалентные замещения. Обе группы объединяются обязательным условием баланса компенсации валентностей. Способы компенсации могут быть различными. Па этом основана более подробная классификация разновидностей гетеровалентного изоморфизма. Гетеровалентные замещения с сохранением числа атомов в структуре часто бывают собственно изоморфными, то есть компоненты смеси либо изоструктурны, либо принадлежат к родственным структурным типам. Специфическое свойсгво гетеровалентных твердых растворов необходимость зарядовой точнее, валентной компенсации ведет к целому ряду структурнотермодинамических следствий. Одно из важнейших существенная роль ближнего порядка или образование ассоциаций в структуре гетеровалентной смеси. Появление ближнего порядка является относительно нехарактерным для изовалентных твердых растворов. Более типична для них структура с упорядоченным распределением изоморфных примесей по неэквивалентным структурным позициям, то есть с дальним порядком. Однако для гетеровалентных растворов взаимодействие атома примеси и компенсатора играет большую роль. Построение общей модели взаимодействий атомов в изовалентных изоморфных смесях, учитывающей как различие размеров, так и характеров химической связи компонентов смеси облегчилось существованием теории предельно ионных щелочногалоидных твердых растворов и некоторого числа термохимических измерений теплот смешения в этих системах.