Радиационно-инициированные процессы в полигидроксильных соединениях

• Автор: Юдин, Игорь Викторович
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 276 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Радиационная химия углеводов Литературный обзор.

1.1. Структура и основные реакции свободных радикалов облучнных

углеводов.

1.2. Кинетические закономерности реакций свободных радикалов

в тврдом теле

1.3. Реакции свободных радикалов при растворении облучнных

углеводов

1.4. Биологическая активность продуктов радиолиза органических

веществ
2. Пострадиационные процессы в полигидроксилльных
соединениях
2.1. Образование и превращения парамагнитных частиц в облученных полигидроксильных соединениях
2.1.1. Структура и реакции парамагнитных продуктов в облученной
рамнозе
2.1.2. Структура и реакции парамагнитных продуктов в облученной
сахарозе
2.1.3. Структуры и реакции парамагнитных продуктов радиолиза
лактозы
2.1.4. Структура и реакции парамагнитных продуктов радиолиза целлюлозосодержащих материалов
2.1.5. Структура и реакции парамагнитных продуктов радиолиза пентаэритрита
2.2. Пострадиационные реакции образования молекулярных
продуктов в облученных углеводах
2.2.1.Температурные параметры процессов образования
молекулярных продуктов
2.2.2.Кинетические параметры пострадиационных процессов
образования молекулярных продуктов
2.2.3.Механизмы пострадиационных процессов образования молекулярных продуктов
2.2.4.0ценка толщины дефектного поверхностного
слоя кристаллов
2.3. Новый способ индивидуальной химической дозиметрии ионизирующего излучения
3. Лиохимические реакции свободных радикалов
полигидроксильных соединений
3.1. Лиолюминссцентный метод регистрации свободных
радикалов полигидроксильных соединений
3.2. Реакции внутрирадикальных перегруппировок
3.3. Реакции перекисных радикалов
3.4. Лиолюминесцентная дозиметрия ионизирующего излучения
с использованием углеводных детекторов
4. Реакции молекулярных продуктов радиолиза
углеводов в конечных растворах
4.1. Реакции молекулярных продуктов радиолиза в растворах
глюкозы и фруктозы
4.2. Структура и реакции молекулярных продуктов радиолиза лекарственного средства ВитамединМ
5. Радиационная обработка природных лекарственных
средств эффективный путь повышения их биологической активности
5.1. Влияние препарата ВитамединМ на антитоксическую
функцию печени мышей
5.2. Противовирусная активность препарата ВитамединМ
Заключение
Выводы
Приложения
Приложение 1
Приложение 2
Приложение 3
Приложение 4
Приложение 5
Приложение 6
Список использованных сокращений
Список цитируемой литературы


Завершая анализ литературных данных о структуре СР, стабилизированных в облучнных УВ, отметим, что при растворении облучнных образцов весьма вероятны различные перегруппировки радикалов. На основании анализа продуктов, образующихся при радиолизе и последующем растворении тврдой облучнной глюкозы в работах , постулированы таких гипотетических превращений. К сожалению, авторы не проводят разграничений между реакциями, протекающими непосредственно в кристалле, и реакциями, которые становятся возможными только после разрушения кристаллической матрицы облучнного У В растворителем, поскольку они анализировали конечный водный раствор облучнного тврдого сахарида. Однако, на основании результатов этих работ можно предположить, что при растворении облучнной глюкозы в растворе какоето время существуют радикалы, образовавшиеся из СР, стабилизированных в кристаллической матрице. Следовательно, реакции этих радикалов необходимо учитывать при изучении процессов, протекающих при растворении облучнных УВ. Литературные данные о структурах СР, стабилизированных в облучнной целлюлозе при К и их превращениях при температурном отжиге образцов весьма противоречивы. Во многом это обусловлено тем, что вследствие сложного химического строения целлюлозы и одновременного образования в ней нескольких видов парамагнитных частиц с близкими магниторезонансными параметрами, спектры ЭПР представляют собой сложные многокомпонентные сигналы , , не поддающиеся непосредственной интерпретации , с. Дополнительная сложность в расшифровке спектров ЭПР облучнной целлюлозы заключается в том, что для исследования используют аморфнокристаллические образцы, поскольку к году удавалось получить лишь монокристаллы размером 0 х 0 нм , . В то же время известно , что при интерпретации плохо разрешнных спектров ЭПР поли кристаллических образцов всегда остатся значительная вероятность их ошибочной трактовки. Согласно выводам Усманова с соавторами , , спектр ЭПР целюлозы, облучнной ИМ при К как в вакууме, так и в атмосфере воздуха представляет собой суперпозицию дублета с расщеплением мТл, квартета с расщеплением 1,9 мТл и синглета. Радикалы, ответственные за дублет не идентифицированы. Нагревание целлюлозы, облучнной при К в присутствии кислорода приводит к появлению в спектре ЭПР интенсивного несимметричного синглета, который отсутствует при нагревании образцов в вакууме или в атмосфере
1. Это позволило авторам работы прийти к выводу, что при взаимодействии СР с кислородом образуются перекисные радикалы. Таким образом, при радиолизе целлюлозы в присутствии кислорода, образование перекисных СР, повидимому, можно считать установленным фактом. Однако, авторы работ , на основании практически одинакового вида спектров ЭР целлюлозы, облучнной ИИ при 0 К в сухом воздухе и в вакууме, а также одинакового РХВ радикалов в том и в другом случае предполагают, что облучение целлюлозы как в присутствии, так и в отсутствии кислорода приводит к стабилизации в образцах только двух типов радикалов алкильных и алкоксильных. При исследовании структуры радикалов, генерируемых ИИ в целлюлозе и е модельных соединениях, Гольдин с соавторами пришли к выводу, что предположения авторов работ ошибочны, так как последние не учитывали плохое разрешение спектров ЭПР, а также тот факт, что перекисные СР в целлюлозе образуются уже при наличии следов кислорода в образцах или в окружающей атмосфере. Н 1. С 1. На образование перекисных радикалов при облучении целлюлозы в атмосфере воздуха при 0 К указывают также авторы работы . При облучении целлюлозы в инертной атмосфере при комнатной температуре, по данным Гольдина с соавторами , в образцах также стабилизируются свободные радикалы только четырх типов. Это согласуется с результатами исследования радиолиза целлюлозы методом ЭПР, представленными в работе . Наиболее важным для нас выводом из результатов, представленных в работах , , является образование перекисных радикалов при облучении целлюлозы в атмосфере воздуха Т 0 К и отсутствие таковых при облучении целлюлозы в атмосфере инертного газа. Установлено , что при обработке облучнной целлюлозы растворителями водой и другими концентрация свободных радикалов в образцах уменьшается.