Взаимодействие 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона с металлоорганическими соединениями. Синтез, строение и свойства новых замещенных о-бензохинонов

• Автор: Дружков, Николай Олегович
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 115 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Некоторые химические свойства хинонов обзор литературы

1.1. Нуклеофильное присоединение к хинонам

1.1.1. Взаимодействие с О и Бнуклеофилами

1.1.2. Взаимодействие с Ынуклеофилами.

1.1.3. Взаимодействие с Снуклеофилами

1.2. Одноэлектронные реакции хинонов.

1.2.1. Реакции хинонов с лыоисовыми кислотами.

1.2.2. Реакции хинонов с металлами

1.3. Реакции хинонов с металлоорганическими соединениями.

ГЛАВА 2. Взаимодействие 3,6дителбутилобензохинона с металлоорганическими соединениями. Синтез, строение и свойства новых замещенных обензохинонов. результаты и их обсуждение.
2.1. Взаимодействие 3,6дииетбутилобензохинона с метильными производными цинка, кадмия и алюминия
2.2. Взаимодействие 3,6диебутилобензохинона с некоторыми алкильными и фенильными производными цинка и кадмия.
2.3. Взаимодействие 3,6динрсшбутилобензохинона с аллильными производными никеля.
2.4. Окисление 2алкокси3,6диюеибутилфсиолов.
2.5. Некоторые химические свойства 4алкил3,6дтрет6утшобензохинонов.
2.6. Димеризация Залкилбюреибутилобензохинонов.
2.7. Взаимодействие 2,2,диметил5,5,дитеибутш1бифенил3,4,34дихинона с диэтилцинком.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
3.1. Техника эксперимента.
3.2. Исходные вещества и реагенты.
3.3. Методики проведения экспериментов.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В этом ряду особое место занимают пространственнозатрудненные диохиноны, которые, благодаря наличию двух центров координации, представляются одним из перспективных типов лигандов для конструирования линейно и пространственно упорядоченных молекулярных структур. Поиск подходов к синтезу таких пространственноэкранированных диохинонов и пнрокатехннов также представляется чрезвычайно актуальным. Цель работы. Основные задачи диссертационной работы исследование взаимодействия 3,6диплбутилобснзохпнона с металлоорганическими соединениями, содержащими различные органические радикалы, в широкэм диапазоне температур и изучение химических свойств продуктов реакций. Выяснение возможности применения этих процессов для синтеза новых замещенных охинонов и диохинонов. Объект исследования реакции МОС с хинонами и синтез нросгранствсннозатрудненных охинонов. Методы исследования. ИК, ЯМР и ЭПР спектроскопия, высокоэффективная жидкостная хроматография и рентгеноструктурный анализ РСА. Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Институте мсталлоорганичсской химии им. Г.А. Разувасва РАН V Всесоюзной конференции по мсталлоорганичсской химии Рига, г Всесоюзной конференции по химии хинонов и хиноидных соединений Красноярск, г VII Всероссийской конференции по металлоорганнческой химии Москва, 1. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 6 тезисов докладов. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований гранты 9, 6, 5. Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 5 страницах, состоит из введения, трех глав и выводов, содержит рисунков и 7 таблиц. Список цитируемой литературы включает 8 наименований. В главе 1 рассмотрены имеющиеся в литературе сведения о реакционной способности хинонов, о механизме и продуктах реакций хинонов с металлоорганическими соединениями. Глава 2 содержит обсуждение полученных результатов по исследованию взаимодействия 3,6ди7стбутилобензохинона с МОС и изучению химических свойств получающихся продуктов. В главе 3 приводится описание методик проведения экспериментов. Глава 1. Орто и парахиноны как ненасыщенные дикетоны склонны к участию в нуклеофильных процессах, на примере которых проявляется богатая синтетическая химия хинонов. Когда противоионом нуклеофильной частицы является не протон, а другой электрофил, общий вид схемы сохраняется, меняются лишь детали. Направление процесса нуклеофильного присоединения определяется электронными и стерическими характеристиками 0 реагента и заместителей в хиноновом кольце. Как для о, так и для хинонов наиболее характерно 1,4присоединение, т. Присоединение протекает чаще всего с последующим отщеплением воды если это возможно, и конечные продукты являются формально продуктами конденсации хинониминами, метиленхинонами и др. В литературе описано большое количество реакций хинонов к сожалению, в основном ихинонов с различными нуклеофильными агентами, приводящих в конечном итоге к самым разнообразным продуктам. С первичными спиртами хиноны реагируют только в присутствии катализаторов солей кадмия, цинка, кальция, магния. Взаимодействие протекает по пути 1,4присосдинения и приводит к моно и диалкоксизамещенным хинонам по общей схеме1
о
о
V
В качестве окислителя могут выступать исходный хинон и кислород воздуха. Авторы 2 наблюдали образование полукеталя в результате присоединения этанола к карбонильной группе 2,3,4,5,8пентаметил 1,антрахинона в положение . Вторичные спирты реагируют с хинонами в исключительных случаях, третичные не взаимодействуют. Аналогично спиртам реагируют с хинонами тиоспирты и тиофеиолы, что позволяет синтезировать соответствующие алкил и арилтиохиноны, обладающие высокой биологической активностью 3. Реакциям хинонов с Мнуклеофилами посвящено, наверное, наибольшее количество работ, в том числе и для 0хинонов. Остановимся здесь лишь на реакциях хинонов с аммиаком и первичными аминами. Так авторы 4 исследовали взаимодействие 3,5 и 3,6дитшбутил0бензохшюнов 3,5 и 3,6 с аммиаком.