Синтез и исследование фосфорсодержащих, кремний-фосфорсодержащих ацетилацетонатов металлов

• Автор: Апанасенко, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 115 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

I. Литературный обзор

1.1 Реакции хелатирования

1.2 Реакции электрофильного замещения

1.3 Реакции нуклеофильного замещения

1.4 Реакции функциональных групп

1.5 Физикохимические методы исследования рдикетонатов

II. Обсуждение результатов

2.1 Взаимодействие галогенацетилацетоиатов с производными фосфора

2.2 Метод получение Рсульфенилхлоридов ацетилацетонатов

2.3 Реакции Рсульфенилхлоридов ацетилацетонатов с непредельными соединениями
2.4 Электронная спектроскопия фосфорсодержащих и кремнийфосфорсодержащнх ацетилацетонатов хрома и кобальта
2.5 Термоокислительная деструкция тиофосфорзамещснных хелатов
III. Экспериментальная часть Выводы
Список литературы


В работе подобраны оптимальные условия синтеза не описанных ранее в литературе Рсульфен ил хлоридов ацетилацетонатов металлов хлорированием их дитиопроизводных. Ряд синтезированных хелатов был исследован методами ПК, УФ спектроскопии и массспектрометрии, а также методом термоокислительной деструкции. Сделаны выводы о влиянии узаместитслей па физикохимические свойства хелатов. Взаимодействием тиозамещенных хелатов с гидразином синтезированы соответствующие пиразолы, ранее не описанные в литературе. Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Региональной естественнонаучной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Владивосток, , на IV Международном симпозиуме Петербургские встречи СанктПетербург, и 3м Международном симпозиуме Химия и химическое образование. А ГР XXI век Владивосток, . По результатам исследования опубликовано две статьи в научных журналах и трое тезисов. Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 4 страницах и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы 9 наименований содержит рисунков и таблиц. В первой главе представлен краткий литературный обзор методов синтеза, химических и спектральных свойств рдикетонагов металлов. Во второй рассмотрены результаты проведенных исследований. Они изложены в пяти разделах. Первый раздел посвящен исследованию реакций нуклеофильного замещения галогена в галогенацетиланетонатах металлов под действием фосфорсодержащих нуклеофилов. Второй синтезу Рсульфенилхлоридов ацетнлацетонатов металлов. В третьем разделе рассмотрены свойства Рсульфенилхлоридов ацетилацетонатов металлов. Четвертый и пятый разделы посвящены исследованию электронной природы и термоокислительной устойчивости фосфорсодержащих и кремнийфосфорсодержащих тиозамещенных хелатов. Рднкстонатов. Представленный здесь обзор направлен на то что бы выделить особенности химии рдикетонатов и, в основном, охватывает методы получения замешенных металлохелатов, а так же результаты исследования комплексов различными физикохимическими методами. Во многих работах рассмотрены свойства этого класса соединений, например в . Исторически первым методом получения замещенных металлохелатов была реакция взаимодействия ионов металла с замещенными рдикетонами. Реакции хелатирования. МХП НЬ МЬ пнх
Взаимодействие лигандных систем с солями металлов чаще всего проводят в водной, водноорганических средах или в смесях растворителей. УК2 8. МеОН. Синтез рдикетонатов элементов II группы подробно рассмотрен в работе . Для получения различных хелатов часто в качестве солей используют галогениды металлов. МС2 2. Таким же способом получены комплексы алюминия и индия . В литературе описано несколько примеров использования подобных реакций для получения галогензамещенных дикетонатов . ЗПасасЯ . Сг2. СгасасК Я С3, С2СС, С1ЬРЬ
Этими же авторами отмечалось, что ускорение реакции может быть достигнуто не только проведением синтеза на основе исходной соли хромаН, но и за счет получения иона Сг2 в растворе частичным восстановлением Сг3 каталитическими количествами порошкообразного цинка. Реакцией хелатирования также получены Рдикстонаты дифторида бора, содержащие в уположении различные заместители . Получено огромное число комплексов переходных металлов на основе алифатических и ароматических Рдикетонов ,, ,. Отмечается, что рдикетонаты могут быть получены с помощью реакций обмена лигандами. Так, взаимодействием бисг3аллил никеля с различными дикетонами получены Рдикетонаты никеля . Необычный пример реакции хелатирования описан в работе . РеСЬ 3 Насас5СНСН2С15Ю Реасас5ССИ2С18п. Учитывая тот факт, что в настоящее время получен целый ряд тиосодержащих дикетонов НасасБСЫ , НасасБК , I 1асасРООЕ можно предположить, что метод хелатирования получит дальнейшее развитие. Главным достоинством описанных реакций является принципиальная возможность осуществления получения кинетически нестабильных комплексов, синтез которых другими методами невозможен или затруднен. Также к существенным достоинствам этого метода следует отнести одностадийность, хорошие выходы и высоку ю чистоту получаемых проду ктов.