Электропроводящие, фоточувствительные и редокс-активные полимеры

• Автор: Мячина, Галина Фирсовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 291 с. : ил.

1.1. Поли1алленил4,5,6,7тетрагидроиндол .

1.2. Поли1винил1,2,4триазол .

1.2.1. Влияние влажности на электрические свойства

1.2.2. Фоточувствительность.

1.2.3. Энергетические характеристики

1.3. Поли 1винилнафто2,3имидазол .

1.3.1. Синтез и структура поли1 винилнафто2,3гимидазола

1.3.2. Электропроводность и фоточувствительность

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИВИНИЛЕНОВ

2.1. Полиенарилены

2.1.1. Электронная структура и парамагнетизм

2.1.2. Электропроводность
2.1.3. Компенсационный эффект в электропроводности
2.1.4. Фотоэлектрические свойства.
2.1.4.1. Фотопроводимость в стационарных условиях.
2.1.4.2. Влияние допирования на стационарную фотопроводимость .
2.1.4.3. Электрофотографическая чувствительность, сенсибилизация органическими электроноакцепторами
2.1.4.4. О механизме сенсибилизации и генерации носителей зарядов . .
2.2. Полибензимидазолилвинилены .
2.2.1. Синтез и физикохимические свойства
2.2.2. Парамагнетизм, электропроводность, фоточувствительность .
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ, ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НОВЫХ ПОЛИСОПРЯЖЕННЫХ И ПОЛИКОНДЕНСИРОВАННЫХ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ .
3.1.оли виниленполисульфиды и поли тиенотиофены .
3.1.1. Прямая сульфуризация полиэтилена .
3.1.1.1. Синтез и физикохимические свойства.
3.1.1.2. Парамагнитные и окислительновосстановительные свойства .
3.1.2. Прямая сульфуризация полиацетилена
3.1.3. Сульфуризация полидиалкилсилоксана .
3.2. Поли4,5,6,7тетратионо4,5,6,7тетрагидробензотиофен2,3диил
и родственные структуры прямая сульфуризация полистирола . . .
3.3. Поли6метил5сульфанилтиено2,3пиридин4тион, поли 6тиено2,азепин6,дитион и родственные структуры прямая сульфуризация поли5винил2метилпиридина .
3.3.1. Синтез и структура
3.3.2. Электропроводность, парамагнетизм и электрохимическая активность
3.4. Прямая сульфуризация полибистиен2илсульфида
3.5. Поли метиленсульфиды и поли метиленполисульфиды. .
3.5.1. Сульфуризация
3.5.2. Особенности химического и электрохимического восстановления .
3.6. Полиметилендиселениды и полиметиленселенополисульфидоселениды .
3.7. Сополимеры серы с 5винилбицикло2.2.1гепт2еном и трицикло5.2.1.,6дека3.8диеном
3.8. Поли олигосульфиды диуглерода
3.9. Поли1галогенпропан2тионы
3 Полидифенилвинилен2,5тиенилены .
ГЛАВА 4. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ К главе 1.
1.1. Поли1алленил4,5,6,7тетрагидроиндол
1.2. Поли1винил1,2,4триазол
1.3. Поли1винил нафто2,3имидазол
К главе
2.1. Полиенарилены.
2.2. Полибензимидазолилвинилены
К главе
3.1. Поли винилполисульфиды и поли тиенотиофены
3.1.1. Прямая сульфуризация полиэтилена
3.1.2. Прямая сульфуризация полиацетилена
3.1.3. Сульфуризация полидиалкилсилоксана
3.2. Прямая сульфуризация полистирола
3.3. Прямая сульфуризация поли5винил2метилпиридина
3.4. Прямая сульфуризация полибистиен2илсульфида
3.5. Поли метиленсульфиды и поли метиленполисульфиды
3.6. Полиметилендиселениды и полиметиленселенополисульфидоселениды
3.7. Сополимеры серы с 5винилбицикло2.2.1гепт2еном и трицикло5.2.1.,6 дека3.8диеном.
3.8. Поли олигосульфиды диуглерода.
3.9. Поли1галогенпропан2тионы
3 Полидифенилвинилен2,5тиенилены.
Инструментальные методы исследования.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Допирование полимеров рхлоранилом, рброманилом приводит к росту как удельной темновой, так и фотопроводимости в 2 раз, 2,4,7тринитро9флуореноном на порядка. Наибольшее увеличение удельной темновой проводимости, на 4 порядка, наблюдается в системах ПВТтетрацианоэтилен, фоточувствительность при этом незначительна. Для каждого образца поли1винил1,2,4триазола найдено оптимальное соотношение компонентов в системе полимер акцептор, при котором наблюдается наибольшая фотопроводимость табл. Таблица 5. ПВТ, молекулярная масса Акцептор ПВТ акцеп тор ат С, Смсм Сф С, Смсм Уат, отн. МО 2. Ю 2. ЗЛЮ 6. МО 8. Я 1. О а п 1. О1 2. Люксамперные зависимости фототока имеют степенной характер с показателем степени аналогично наблюдаемым для полисопряжснных систем. Кинетики фототока в образцах отличаются в зависимости от длины волны облучающего света. Л4 1 С в г свет 1 ч. ВО , мин. Рис. Кинетика фототока в поли1винил1,2,4триазоле М 0, допированном рхлоранилом при X 3 нм а, 0 нм б, 0 нм в. При облучении светом X 0 нм, при котором наблюдается максимальный фотоэффект, фототок проходит через максимум, достигая стационарного значения через мин. При остальных длинах волн фототок растет постепенно, достигая насыщения через 5 мин. В качестве примера на рис. ПВТ, допированном рхлоранилом. В электрофотографическом режиме слои на основе поли1винил1,2,4триазола заряжаются до потенциала 0 В как в положительном, так и в отрицательном коронном разряде и обладают электрофотографической фоточувствительностью 1. Дж табл. Таблица 6. Электрофотографические параметры поли1винил1,2,4триазола ПВТ, Мп , и его систем с электроноакцептором Мощность светового потока 1. Тринитро9 флуоренон 0 6 1. Т етрацианоэтилен 9 3 1. Дж при сенсибилизации ПВТ 2,4,7тринитро9флуореноном. Достигнутые значения фоточувствительности в слоях ПВТ сравнимы со значениями, полученными для ПВК, ПЭПК, полиимидов и из производных , , . С целью изучения природы фоточувствительности и энергетической структуры поли1 винил1,2,4триазола исследованы фотоинжекционные токи в полимерных образцах с различными электродами . Рис. Спектральные зависимости фототока, приведенные к интенсивности света 1. А1 а, б, в и Аи г при положительном б, в, г и отрицательном а потенциалах освещаемого электрода, д Электронный спектр поглощения полимера. Обнаружено, что спектральная характеристика фототока и его величина зависят от материала электрода и от полярности приложенного напряжения рис. Фотоэффект наблюдается в области оптической прозрачности поли1винил1,2,4триазола рис. И у энергия кванта, р порог фотоэмиссии, с коэффициент пропорциональности. Таким образом, зависимость , И у представляет прямую линию, точка пересечения которой с осью Ну соответствует значению к у р. Из спектральных характеристик фототока для тех же образцов, построенных в координатах Фаулера рис. При этом наименьшее значение имеет ток фотоэмиссии из золота рис. Рис. Спектральные зависимости фототока в координатах Фаулера симметричных образцов поли1винил1,2,4триазола с электродами из А1а, б, в и Аи г при положительном б, в, г и отрицательном а потенциалах освещаемого электрода. Для электродов из алюминия наблюдается инжекция при обеих полярностях приложенного напряжения, причем отрицательному потенциалу освещаемого электрода соответствует порог фотоэмиссии 2. В. Это указывает на инжекцию из алюминия в поли1 винил1,2,4триазол носителей обоих знаков. В образцах с электродами из золота и серебра фототок имеет место только при положительном потенциале освещаемого электрода. Для определения знака инжектируемых носителей проведены эксперименты на образцах с несимметричными электродами рис. Рис. ПВТ А1 а, 8п ПВТ Аи б, Аи ПВТ А1в при положительном потенциале БпОг а, б, при отрицательном потенциале Аи в. В образцах ЗлСполимерметалл фототок появляется только при положительном потенциале 8п . Порог фотоэмиссии при этом почти не зависит от материала противоположного электрода рис. Это свидетельствует об инжекции дырок из 3п . В образце ЛиполимерЛ фототок возникает только при отрицательном потенциале А1 рис. Порог инжекции в этом случае равен 2.