Синтез и полимераналогичные превращения серосодержащих полиариленов

• Автор: Зачернюк, Борис Александрович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИИ.

ГЛАВА 1. НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В ХИМИИ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Литературный обзор.

1.1. Получение серосодержащих полиариленов реакциями полимеризации и поликонденсации

1.1.1. Полиариленсульфиды

1.1.2. Полиариленсульфоны.

1.1.3. Полиариленсульфоксиды

1.1.4. Другие серосодержащие полиарилены

1.2. Полимераналогичные превращения в синтезе серосодержащих полиариленов

1.2.1. Полиариленсульфиды.

1.2.2. Полиариленсульфоны.

1.2.3. Полиариленсульфоксиды
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Полиарилены с сульфоксидными группами и их полимераналогичные превращения.
2.1.1. Синтез 4.4дихлордифемилсульфоксида.
2.1.2. Синтез поли1,4фениленсульфидсульфоксида.
2.1.3. Полимераналогичные превращения поли1,4фениленсульфидсульфоксида
2.2. Окислительное имидирование полиариленсульфидов и полиариленсульфоксидов
2.2.1. Окислительное имидирование поли1,4фениленсульфида и поли1,4фениленсульфоксида
2.2.2. Свойства азоаналогов поли1,4фениленсульфоксида и поли1,4фениленсульфона.
2.2.3.Окислительное имидирование поли 1,4фениленсульфидсуль
фоксида
2.2.4. Азоаналог поли1,4фениленсульфидсульфона.
2.3. Полимераналогичные превращения в синтезе серосодержащих полиариленов с оксимными и амидными мостиковыми фуппами в основной цепи
2.3.1. Синтез поли1,4фениленсульфидоксима
2.3.2. Синтез поли1,4фениленсульфидамида.
2.3.3. Окисленные формы полиариленсульфидов с мостиковыми группами в основной цепи
2.3.3.1. Синтез поли1,4фениленсульфонамида окислением поли1,4фениленсульфидамида.
2.3.3.2. Синтез поли1,4фениленсульфонамида полимераналогичными превращениями полифениленсульфонкетона
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
вывода.по
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Изучены процессы окисления поли 1,4 фениленсульфидсульфоксида, протекающие в различных окислительных системах и реакции окислительного имидирования с использованием промышленных хлораминов. Параллельно разработаны новые эффективные методы синтеза активированных ар илди галоген и дов 4,4дихлордифснилсульфоксида и Ббис4хлорфенилЫлтолилсульфонилсульфоксимида, представляющих интерес в качестве мономеров в нуклеофильных реакциях полимерообразован ия. Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на международном симпозиуме Новые подходы в синтезе полимеров и образовании макромолекул С. Петербург, г. Петербургские встречи С. Петербург, г. Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы Казань, г. Всероссийском каргинском симпозиуме Химия и физика полимеров в начале XXI века Черноголовка, 1. Веснянка, проводимых в ИНЭОС РАИ в , , гг. По тематике диссертационного исследования получено 2 патента РФ, опубликовано 4 статьи в том числе обзор и 5 тезисов докладов. Объем и структура работы. В литературном обзоре обобщены новые достижения в химии серосодержащих полиариленов за последнее десятилетие с рассмотрением не только данных по оптимизации промышленных способов их получения, но и новых направлений синтеза окислительной поликонденсации серосодержащих соединений, полимеризации серосодержащих макроциклов, полимераналогичных и других реакций полимерообразования. В обсуждении результатов приведены данные по исследованию полимераналогичных превращений полиариленсульфидов и полиарилепсульфоксидов, приводящих к новым типам химически модифицированных полимеров. Также обсуждаются пути встречного синтеза таких полимеров. Нумерация соединений в литерату рном обзоре и обсуждении результатов самостоятельная. ГЛАВА 1. НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В ХИМИИ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАРИЛЕНОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Серосодержащие полиарилены один из наиболее обширных классов гетероцспных полимеров, что обусловлено высокой реакционной способностью и многообразием соединений серы, способных легко принимать участие в полимерообразовании. Эти полимеры обладают комплексом полезных свойств, а интерес к ним в плане промышленных разработок обусловлен уникальностью свойств и досту пной сырьевой базой. Ранние сведения о методах синтеза полифениленсульфидов, ароматических полисульфонов и др. В течение последних лет химия серосодержащих полиариленов интенсивно развивалась как в направлении поиска новых методов синтеза уже известных полимеров и их химической модификации, так и в направлении разработки новых полимерных структур. В настоящем обзоре сделана попытка обобщить наиболее важные, на наш взгляд, новые достижения в синтезе серосодержащих полиариленов за последнее деся гилегие с рассмотрением не только оптимизации промышленных способов их получения, но и новых направлений синтеза окислительной поликонденсации серосодержащих соединений, полимеризации серосодержащих макроциклов, полимераналогичных и других реакций полимерообразования. Получение серосодержащих полиариленов реакциями поликонденсации и полимеризации. Полиариленсульфиды. Полиариленсульфиды полимеры, имеющие в структуре звена фрагмент АгЭ . Наиболее известный представитель этого класса полимсровполи1,4фениленсульфид ПФС конструкционный термопласт специального назначения, промышленно выпускаемый в США и некоторых странах Европы и Азии. По данным 5, к году погребление ПФС достигнет тыс. Промышленным способом получения линейного ПФС 1 попрежнему остается высокотемпературная поликонденсация пдихлорбензола с сульфидом натрия
Хотя возможные механизмы этой реакции и условия ее протекания неоднократно рассматривались 3, 4, последнее десятилетие отмечено новыми данными по оптимизации именно этого способа получения ПФС 81, которые, безусловно, представляют интерес скорее с технологической точки зрения. С химической точки зрения в реакции арилгалогенидов с сульфидом натрия наибольшее внимание уделяется расширению круга используемых мономеров. Так при соноликондснсации дихлорбензола и дибромбифенила с сульфидом натрия были получены полиариленсульфиды с Ми.